第一节 单糖的立体化学.ppt

《第一节 单糖的立体化学.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章糖和苷（Saccharide&Glycosides）糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。第一节单糖的立体化学一、单糖结构式的表示方法FischerHaworth优势构象式二、糖的氧环五元氧环糖称为呋喃型糖（furanose)六元氧环糖称为吡喃型糖（pyranose）三、糖的绝对构型Fischer投影式距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。D-葡萄糖L-鼠李糖Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH在面下为D型糖，在面上为

2、L-型糖。D-木糖（D-xylose,Xyl）甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下时为L-型糖，在面上为D型糖。L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）D-葡萄糖（D-glucose,Glc)五碳呋喃型糖：C4-R在面下时为L型糖，在面上时为D-型糖。D-核糖（D-ribose,Rib）甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖：C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。四、糖的端基差向异构单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳（anomericcarbon），形成一对异构体为端基差向异构体（anomer），有α、β两种构型。Fischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最

3、远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。α-构型β-构型Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为α型，在异侧为β型。β-D-木糖α-D-木糖五碳呋喃型糖：C4-R与端基羟基在同侧为β型，异侧为α型。β-D-核糖α-D-核糖甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R与端基羟基在同侧为β构型，异侧为α构型。α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖：C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。α、β仅表示端基碳的相对构型。从糖的端基碳绝对构型来看，β-D和α-L、α-D和β-L构型是一样的。α-D-糖β-D-糖α-L-糖β-L-糖

4、α-D-糖β–L-糖β-D-糖α-L-糖五、糖的构象呋喃糖的五元氧环基本为一平面。吡喃糖有船式和椅式两种构象，以椅式为主。根据C1的存在形式又可分为C1式和1C式信封式船式椅式4C1（C1,N）椅式1C4（1C,A）α-L、β-D，C1式，C1-OH在e键（平伏键），α-D、β-L，C1，C1-OH在a键（直立键）