第10章 电化学分析法ppt课件.ppt

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1、第十章电化学分析法第一节概述第二节参比电极和指示电极第三节直接电位法第四节电位滴定法第五节永停滴定法2021/9/91第一节概述一、定义：根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法称为电化学分析法（electrochemicalanalysis）。二、分类：根据测定的电化学参数不同（一）电导分析法（二）电解分析法（三）伏安分析法（四）电位分析法2021/9/92电导法（conductometry）定义：通过测量待测液的导电性，来确定待测物含量的分析方法分类：1电导分析法：直接根据测量的电导数据确定待测

2、物含量的分析方法2电导滴定法：根据测量滴定中溶液的电导变化来确定化学计量点的方法2021/9/93电解法（electrolyticanalysismethod））定义：根据通电时待测物质在电极上发生定量沉积或定量作用的性质，确定待测物含量的分析方法分类：1电重量法：用待测物质在电极上发生定量沉积后的电极的增重量来确定待测物含量的方法2库仑法：以待测物在电解过程中通过的电量，来确定待测物含量的方法2021/9/94伏安法（voltammmetry）定义：以电解过程中得到的电流-电位曲线为基础演变出来的各种分析方法

3、的总称分类：1极谱法2溶出法3电流滴定法永停滴定法：是属于电流滴定法中的一种分析方法,它是通过观察滴定过程中电流计的指针变化，以确定滴定终点的分析方法2021/9/95电位法（potentiometry）定义：根据测定原电池的电动势，以确定待测物含量的分析方法分类：1直接电位法：根据电动势的测量值，直接确定待测物含量的方法2电位滴定法：根据滴定过程中电动势发生突变来确定化学计量点的方法2021/9/96三、特点（一）准确度高，重现性和稳定性好（二）灵敏度高，10-4～10-8mol/L10-10～10-12mo

4、l/L(极谱，伏安)（三）选择性好（排除干扰）（四）应用广泛（常量、微量和痕量分析）（五）仪器设备简单，易于实现自动化2021/9/97第二节参比电极和指示电极一、参比电极二、指示电极三、玻璃电极的构造和原理2021/9/98一、参比电极参比电极（referenceelectrode）：电极电位不受待测离子活度或浓度影响，具有恒定电位（一）标准氢电极（SHE）：电极反应2H++2e→H22021/9/99一、参比电极298.15K时电极电位为：1.导线2.电极帽3.铂丝4.汞5.汞与甘汞糊6.棉絮塞7.外玻璃管

5、8.KCl饱和液9.石棉丝或素瓷芯等10.KCl结晶11.接头(二)甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCl溶液2021/9/910一、参比电极（三）银-氯化银电极298.15K时电极电位为：2021/9/911**对参比电极的要求1电极电位稳定，可逆性好2重现性好3使用方便，寿命长2021/9/912二、指示电极指示电极（indicatorelectrode）：电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极分类金属基电极离子选择性电极2021/9/913（一）金属基电极定义：金属基电极是以金属为基体的电极特

6、点：电极电位建立在电子转移的基础上2021/9/9141、金属-金属离子电极电极反应和电极电位为：由能发生氧化还原反应的金属和该金属离子的溶液组成如银电极，2021/9/9152、金属-金属难溶盐电极定义：金属表面覆盖其难溶盐，并与此难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐组成的电极如银-氯化银电极电极反应和电极电位为：Ag︱AgClAgCl+e→Ag+Cl-2021/9/9163、惰性金属电极将惰性金属（铂或金）插入含有某氧化态和还原态电对的溶液中组成的电极应用：测定氧化型、还原型浓度或比值惰性金属不参与电极反应，仅起

7、传递电子的作用例：Pt︱Fe3+，Fe2+Fe3++e→Fe2+2021/9/917（二）离子选择性电极离子选择性电极也称膜电极（ionselectivityelectrode，ISE），它是一种利用选择性电极膜对溶液中特定离子产生选择性效应，从而指示该离子浓度的电极。这类电极的共同特点为：电极电位的形成是基于离子的扩散和交换，而无电子的转移主要介绍测PH指示电极2021/9/918三、玻璃电极的构造和原理(一)玻璃电极的构造软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2厚度小于0.1mm对H+选择性响应内部溶液

8、：pH6—7的膜内缓冲溶液0.1mol/L的KCl内参比溶液内参比电极：Ag-AgCl电极2021/9/919(二)玻璃电极的原理水泡前→干玻璃层水泡后→水化凝胶层→Na+与H+进行交换→形成双电层→产生电位差→扩散达动态平衡→达稳定相界电位(膜电位）10－4mm10－4mm0.1mm2021/9/920(二)玻璃电极的原理由于玻璃外膜和内膜表面性质基本相同：内外膜jj=j-[][]内