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1、第八章分析化学中的分离方法一、离子交换与离子交换树脂二、离子交换亲和力与分离效率三、离子交换分离法的应用第四节离子交换分离法2021/8/31一、离子交换与离子交换树脂1.离子交换反应离子交换分离法是通过试样离子在离子交换剂(固相)和淋洗液(液相)之间的分配(离子交换)而达到分离的方法。分配过程是一离子交换反应过程。阳离子交换反应:Resin-SO3H+Na+=Resin-SO3Na+H+Resin-SO3Na+H+=Resin-SO3H+Na+阴离子交换反应:Resin-N(CH3)3OH+Cl-=N(CH3)3Cl+OH+Resin-N(CH3)3Cl+OH-=N(CH3)3
2、OH+Cl-2021/8/312.离子交换树脂离子交换反应发生在离子交换树脂上的具有可交换离子的活性基团上。离子交换树脂是以高分子聚合物为骨架,反应引入活性基团构成。高分子聚合物以苯乙烯-二乙烯苯共聚物小球常见,可引入各种特性的活性基团,使之具有选择性。Resin-SO3H(氢型)树脂的酸性最强,其Resin-SO3Na(钠型)比氢型稳定,商品常为钠型,使用前用酸淋洗转型(再生)。阴离子交换树脂的Cl型稳定。离子交换反应是一可逆反应。离子交换树脂使用后需要进行再生处理。2021/8/313.离子交换容量离子交换树脂在交换反应中可交换离子的数目用交换容量表示,单位mmol/g干树脂。将
3、离子交换树脂装入玻璃柱即构成离子交换分离柱,可用来分离干扰离子。当淋洗液为中性水溶液时,干扰离子保留在柱中。离子交换反应是一可逆反应,被交换离子随淋洗液pH不同而在分离柱中移动,由于不同离子与离子交换树脂之间的作用力不同,流出分离柱的时间不同而被分离。一般使用的离子交换树脂的粒度为50-100目。2021/8/31二、离子交换亲和力与选择性系数离子交换分离中的分配系数是组分离子在树脂上的浓度与在溶液中的浓度之比,对阳离子Mn+,分配系数KP为:分配系数KP反映了离子与树脂的亲和力大小。不同离子对树脂的亲和力大小具有如下规律:(1)稀溶液中,离子电荷越大,亲和力越大;(2)相同电荷时,
4、水合半径越小,亲和力越大;2021/8/31(3)多元素阴离子亲和力的顺序为:SO42->C2O42->I->NO3->CrO42->Br->SCN->Cl->Ac->F-(4)H+对强酸性离子交换树脂的亲和力在Na+与Li+之间,离子交换树脂的酸性越弱,H+与其亲和力越大;(5)OH-对强碱性离子交换树脂的亲和力在Ac-与F-之间,离子交换树脂的碱性越弱,OH-与其亲和力越大;当溶液中有多种离子可与树脂发生交换时:R-A+B+=R-B+A+此反应的平衡常数称为离子交换的选择性系数KB/A。2021/8/31三、离子交换分离法的应用1.去离子水的制备实验室用去离子水及锅炉用水的软化。
5、采用串联的阳离子交换柱和阴离子交换柱。2.干扰组分的分离如测定矿石中的铀时,为了除去其他金属离子的干扰,将矿石溶解后处理成0.1mol/L的硫酸溶液,U(VI)形成[UO2(SO4)2]2-或[UO2(SO4)3]4-,在通过强碱性离子交换树脂时,被留在树脂上,金属离子则流出。之后,将其破坏成为UO2+形式洗脱,回收率可达98%3.痕量组分的富集天然矿石中痕量钍的富集:钍在盐酸溶液中难以形成稳定的配位离子,保留;共存的稀土则形成稳定的配位离子,被洗脱。2021/8/31内容选择:第一节概述第二节沉淀分离法第三节溶剂萃取分离法第四节离子交换分离法第五节膜分离技术与生物试样分离结束202
6、1/8/31
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