高纯水PH测定方法改进.doc

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1、高纯水PH值测量技术改进化学白班  余坤宴摘要:实验室在测高纯水的PH值时,通常测不准,其PH值往往比在线表低,而采用加氯化钾的方法,则可提高测量的准确度。关键词:高纯水;PH值;测量;氯化钾;准确度1引言在发电厂汽水监督过程中,准确测定水、汽的PH值是十分重要的,它关系到水质的优劣,是否会引起腐蚀等问题。而我们使用的MP225型PH计,在测量给水、凝结水及蒸汽等高纯水水样时,经常会遇到反应迟缓,长时间无法到达终点的问题。有时还会遇到同一水样,几次的测量值相差很大的现象。与在线监测仪表相比,也普遍存在测定结果偏低的问题。这些问题,使化学监督人员感到无所适从。切底解决这些问题,对正确地进

2、行化学监督是十分重要的。2PH值测量原理PH值是测定某种溶液酸碱度的单位,以氢离子浓度的负对数值来表示,即:PH=-log[H+]  在常规PH测定中,常采用复合电极(传感和参比电极的复合体)。传感(PH)电极具有某种PH值稳定的内缓冲溶液,并在被测溶液中产生电位(内部与外部离子电荷差)。这取决于溶液中的H+活性(浓度)。参比电极具有定义过的、稳定的、与样品H+活性无关的电位。PH计测定并将所得的微小电极电压变化值换算成PH值。PH电极的响应值(或斜率)通过能斯特方程式来计算:电极响应值=E0-2.3×(RT/nF)×PH其中:E0―一个常量因素R――气体常数F――Faraday常数T

3、――温度(Kelvin)n――离子电量2影响PH测量准确度的因素影响PH测量的准确度的因素有很多,主要是以下几个方面:1)、电极老化:现在厂家生产的电极寿命短,在使用一段时间后,即会出现电极老化的现象,使PH计定位时无法达到厂家要求的电极斜率,从而使PH值的测定不够精确。2)、电极污染:在测定各种各样的水样的过程中,由于水质的不同,有可能有些水样较脏,而操作人员在使用后未能及时清洗电极,从而导致电极被污染。3)、温度:由于环境温度的不断变化,加上水样温度的变化,使PH值的测定经常处于不同的温度状态,而根据PH的测量原理可以知道,温度是影响PH值测定的一个因素。对于PH>8.3的水样,在

4、相同的酚酞碱度下,出现实测PH值随水温升高而直线下降的现象。其原因是由于温度变化,引起了众多影响PH值的因素改变,而仪器上的温度补偿仅能消除一个因素的影响,影响了PH值测量的精确度。4)、水质阻抗高:对于高纯水的PH值,由于其阻抗高,通常会产生一定的误差。5)、使用复合电极:现在厂家生产的电极多为复合电极,复合电极由于结构较紧凑,使甘汞电极液络部氯化钾扩散量过小,从而使PH计在每次定位时均会产生较一定的偏差。4 改进方案1)、定期更换电极,确保电极的斜率能满足要求。2)、维护好电极:每次测量完毕,将电极用高纯水洗净后浸在3MKCl溶液中。3)、尽可能控制环境温度及水样温度:通过使用空调

5、,将试验室的温度控制在基本相同的温度。调节冷却水流量,使水样温度控制在30℃左右。4)、添加降阻剂:为解决高纯水的高阻抗问题,我们通过可行性论证及大量的试验,确定将3MKCl溶液作为降阻剂,即在高纯水中加入1-2滴3MKCL,即可有效地降低高纯水的阻抗。5)、每日检查仪表的定位情况,确保每日均进行定位校正,并且定位的斜率值在合格的范围内,否则要考虑更换新电极。5 效果:通过采取上述措施后,特别是增加3MKCL作为降阻剂后,PH值的测量问题基本上得了解决,电极响应时间都在30秒内,而且,同一个水样的重复性均能在0.05PH范围内。另外,通过与在线仪表比较,我们发现,二者的可比性明显增强,

6、二者相差仅在0.05PH范围内。

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