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时间:2020-09-25
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1、第三节酸碱溶液中氢离子浓度的计算一、一元强酸(碱)溶液H+浓度的计算现以c(mol.L-1)HCl溶液为例讨论在HCl溶液中存在以下离解作用:HCl=H++C1-H2O⇌H++OH-该溶液体系的PBE式为:[H+]=[Cl-]+[OH-]=c+KW/[H+][H+]2-c[H+]-Kw=0(1)精确式当HCl溶液的浓度c≥10-6mol·L,水的解离可忽略,可近似求解。[H+]=[OH-]+[Cl-]≈[Cl-]=cpH=-lgc(2)最简式(一)一元强酸溶液H+浓度的计算例1求0.050mol.L-1和1.0×10-7mol.L-1HCl溶液的pH。解:
2、因c1=0.050mol.L-1>10-6mol.L-1故采用最简式进行计算:[H+]=0.050mol.L-1pH=1.30当c2=1.0×10-7mol.L-1<10-6mol.L-1,须用精确式进行计算:同样对于NaOH溶液也按上述方法处理。即c≥10-6mol·L-1[OH-]≈cpOH=-logc最简式c<10-6mol·L-1精确式(二)一元强碱溶液pH的计算二、二元强酸溶液pH的计算下面讨论H2SO4溶液酸度的计算,在H2SO4溶液中存在如下离解平衡:H2SO4=H++HSO4-Ka1=>>1HSO4-⇌H++SO42-Ka2=1.2×10-2
3、由硫酸的解离常数可知,其第一级解离很完全,第二级解离不甚完全,因此其酸度的计算不能简单地按一元强酸来处理。其PBE为:[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]忽略水的离解时:[H+]=c+[SO42-]即[SO42-]=[H+]-c(1)又由物料平衡得:c=[HSO4-]+[SO42-]或[HSO4-]=c-[SO42-]=2c-[H+](2)将式(1)和式(2)代入式Ka2=[H+]·[SO42-]/[HSO4-],得:[H+]2-(c-Ka2)[H+]-2cKa2=0(3)解方程:计算例题计算0.020mol·L-1H2SO4溶液的pH。已
4、知:Ka2=1.2×10-2解:三、一元弱酸(碱)溶液pH的计算一元弱酸HA的浓度为c,其PBE为:(一)一元弱酸溶液pH的计算(1)式为计算一元弱酸溶液pH的精确式但[HA]未知。由PBE:[A-]=[H+]-[OH-]=[H+]-KW/[H+](2)由MBE:c=[HA]+[A-][HA]=c-[A-]=c-[H+]+KW/[H+](3)有∵[HA]Ka=[H+]·[A-](2)、(3)代入上式并整理得到一个含[H+]的一元三次方程式:(4)式为计算一元弱酸溶液pH的精确式此式为考虑水的离解时,计算一元弱酸HA的精确公式。解这种方程较麻烦,在分析化学中为
5、了计算的方便,根据酸碱平衡的具体情况常对作近似处理。1.当Ka和c不是很小,即一元弱酸溶液的浓度不是很稀时,在这种情况下,弱酸的离解是溶液中H+的主要来源,水离解的影响较小。(Kw/[H+]≈0)。即:cKa>20KW,c/Ka<400时(5)式为计算一元弱酸溶液pH的近似式讨论1:2.当Ka和c不是很小,且c>>Ka时,不仅水的离解可以忽略,而且弱酸的离解对其总浓度的影响可以忽略。(Kw/[H+]≈0,c-[H+]≈c)。即cKa>20KW,c/Ka>400时(6)式为计算一元弱酸溶液pH的最简式讨论2:3.当酸极弱或溶液极稀时,水的离解不能忽略。(cKa
6、≈KW,c-([H+]-[OH-])≈c)即cKa<20KW,c/Ka>400时(7)式为计算一元弱酸溶液pH的近似式讨论3:例1计算0.10mol.L-1HF溶液的pH,已知Ka=7.2×10-4解:因cKa=0.10×7.2×10-4>20KW,c/Ka=0.1/(7.2×10-4)<400,故根据近似式计算:例2计算1.0×10-4mol.L-1NH4Cl溶液的pH,已知:NH3的Kb=1.8×10-5解:NH4+的Ka=KW/Kb=1.0×10-14/(1.8×10-5)=5.6×10-10由于cKa=1.0×10-4×5.6×10-10<20KW,
7、c/Ka=1.0×10-4/(5.6×10-10)>400,应按近似式(2)计算pH=6.59总结(1)caKa<20KW,ca/Ka<400(2)caKa>20KW,ca/Ka<400(3)caKa<20KW,ca/Ka>400(4)caKa>20KW,ca/Ka>400(二)一元弱碱溶液pH的计算PBE为:[HB+]+[H+]=[OH-]同理:按一元弱酸类似的方法处理,得一元弱减溶液pH的一系列计算公式。(1)cbKb<20KW,cb/Kb<400(2)cbKb>20KW,cb/Kb<400(3)cbKb<20KW,cb/Kb>400(4)cbKb>20
8、KW,cb/Kb>400总结四、多元弱酸(碱)溶液p
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