生物碱_中药化学_四_.docx

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1、中国中医药报/2003年/06月/25日/生物碱--中药化学(四)4.生物碱的溶解性有何规律?1)亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂(如氯仿、乙醚),可溶于醇类溶剂,难溶于水;生物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇类溶剂,易溶于水。2)季铵型生物碱难溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇类溶剂,易溶于水、酸水、碱水。3)一些小分子生物碱既可溶于水,也可溶于氯仿,如麻黄碱、苦参碱、秋水仙碱等。4)具有羧基的生物碱,可溶于碱水,如碳酸氢钠水溶液;具有酚羟基的生物碱,可溶于苛性碱溶液,如吗啡、青藤碱。5)具有内酯(或内酰胺)结构的生物碱可溶于热苛性碱溶

2、液,如喜树碱。5.生物碱的碱性大小如何表示?影响生物碱碱性大小的因素有哪些?生物碱的碱性大小用pKa(生物碱的共轭酸的解离常数的负对数)表示,pKa大,生物碱的碱性强。此处需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之间的相互关系,它们与生物碱碱性大小的关系为:pKa大、pKb小、Ka小、Kb大,生物碱的碱性强,反之则弱。影响生物碱碱性大小的因素包括:1)N原子的杂化方式:SP3氮大于SP2氮大于SP氮2)电效应:诱导效应:烷基的供电子诱导效应使碱性增强;苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键(含双键或氧原子的基团)的吸电子诱导效应使碱性降低

3、。共轭效应:大部分共轭效应使碱性降低,其中苯胺型、酰胺型生物碱碱性降低明显,如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱;烯胺型生物碱大部分碱性降低,个别碱性增强,如蛇根碱。3)空间效应:碱性降低,如叔胺碱的碱性一般弱于仲胺碱。东莨菪碱碱性小于莨菪碱,甲基麻黄碱的碱性小于麻黄碱即是因为这个缘故。4)氢键效应:碱性增强,如麻黄碱的碱性小于伪麻黄碱。6.进行生物碱沉淀反应时需注意什么问题?1)常用沉淀试剂:碘化物复盐、重金属盐、大分子酸,其中碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂)最为常用。雷氏铵盐试剂可用于水溶性生物碱的分离。2)反应条件:稀酸水溶液。

4、3)假阳性:蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性,需净化。净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取,氯仿萃取液再用酸水萃取,取酸水萃取液进行沉淀反应。4)假阴性:麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。5)应用:生物碱预识;生物碱提取、分离、纯化;生物碱检识(薄层或纸层色谱显色剂)。