波普分析 氢核磁共振波谱ppt课件.ppt

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1、第3章氢核磁共振波谱3.6质子核磁共振波谱的应用13.6.1质子核磁共振波谱解析的辅助方法3.6.2质子核磁共振波谱提供的结构信息3.6.3核磁共振谱图的解析步骤3.6.4核磁共振谱图的解析实例23.6.1质子核磁共振波谱解析的辅助方法1.采用高场核磁共振波谱仪60MHzΔv=6HzΔv/J=1二级谱400MHzΔv=40HzΔv/J=7一级谱(60MHz)例如两个1H核:Δδ=0.1,J=6Hz.ABC系统最多15条谱线3ABCABXAMX60MHz100MHz220MHzΔv/J~7Δv/J<6Δv/J<642.化学位移

2、试剂例如：Eu(DPM)3[三（2,2,6,6-四甲基-庚二酮-3,5）-铕]，Eu(FOD)3[三（1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基辛二酮-4,6）-铕]等。很多含有过渡金属的络合物，加人试样中常常引起NMR谱峰的位移，所以称之为位移试剂。常用的是Eu+3和Pr+3的络合物。5正己醇1HNMR谱图[溶剂内含有0.29克分子的Eu(DMP)3]63.多重照射(去偶法)施加第二射频场v2:v2Xn（共振）例如AmXn系统消除了Xn对Am的偶合照射Ha照射Hb7H1H2H3H4H5双照射H61H62AB四重峰H5

3、84.重氢交换(D2O)OH>NH>SH-OH或-NH2等中的活泼氢被重氢D交换后，核磁谱图中相应的-OH和-NH2质子的峰将消失，以此确定活泼氢谱峰。重氢D交换反应速度：5.核的Overhauser效应（NOE）在分子中两种1H核之间即使没有偶合，若空间距离较近，就会发生核欧佛豪斯效应。分子中-OCH3与-Ha之间离得较近但又没有偶合，若以OCH3中1H核的频率进行双照射的化，会使Ha的峰强度增强，其增强的程度与距离的立方成反比。9HcHbHa照射OCH3Ha峰的强度比照射前增加了23％10（1）峰的数目：标志分子中磁不等

4、性质子的种类，多少种；（2）峰的面积（积分曲线）：每类质子的相对数目，多少个；（3）峰的位移()：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。3.6.2质子核磁共振谱图提供的结构信息11氢核磁共振谱图解析步骤和注意事项(1)旋转边带和卫星信号卫星信号旋转边带J13C-H=210.5Hz13C,29Si与质子偶合卫星信号12(2)溶剂的残余信号在使用氘代试剂时，由于氘代不完全,在谱图中常会出现残留质子的吸收。在13CNMR谱中也会出现相应的吸收峰。表3-3

5、常用试剂残余蜂的化学位移和裂分数溶剂1HNMR残留质子13CNMR化学位移多重峰数残留水峰化学位移多重峰数丙酮－d62.0552.8529.8,206.17,1二甲基亚砜－d62.5053.3239.57甲醇－d43.31,4.845,1－49.07乙醇－d41.1,3.55br,br5.2617.2,56.87,5二氯甲烷－d25.35353.85三氯甲烷－d17.2611.5477.23苯－d67.1610.50128.53重水－d24.791－－－133.6.3核磁共振谱图的解析步骤根据分子式计算不饱和度，判断化合物类

6、型。根据积分曲线求1H核的相对数目，进一步根据可靠的CH3信号为标准，得到各信号1H核的实际数目。首先解析CH3O－，CH3－N－，CH3－Ar，等孤立的CH3信号，然后再解析有偶合的CH3信号。解析羧基或醛基的低场的信号（很特征）。解析芳核上的1H核信号。通常邻位二取代苯和对位二取代苯1H谱峰具有中心对称，后者具有AB四重蜂的特征，前者峰分裂复杂，但往往有对称中心。活泼氢D2O交换，解析消失的信号。根据化学位移δ值、峰的数目和偶合常数J按一级谱解析来推断结构。必要时可以与类似化合物的核磁共振波谱图进行比较，或与标准谱图作比

7、较。143.6.4氢核磁共振谱图解析实例例1化合物C10H12O2，根据１ＨＮＭＲ谱图推断其结构。δ7.3δ5.21δ1.2δ2.35H2H2H3H15例1.解：(1)不饱和度：u=1+10+1/2(-12)=5(2)偶合的CH3信号解析(b)δ2.32(2H),CH2峰，四重峰，与CH3相邻，—CH2CH3(a)δ1.2(3H),CH3峰，三重峰，与CH2相邻，—CH2CH3低场共振，与电负性基团相连，可能：(3)其它饱和质子信号δ5.21(2H)，CH2峰，单峰，低场共振，与电负性基团相连。(4)芳环质子信号δ7.3(5

8、H)，芳环上氢，单峰，烷基单取代。16(5)可能的结构(6)确定结构A：δHa=0.23+ph+OCOR=0.23+1.8+3.1=5.13δHb=0.23+CH3+COOR=0.23+0.5+1.5=2.23δHa=0.23+ph+COOR=0.23+1.8+1.5=3.53δHb=0.