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时间:2020-09-26
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1、第二章热化学§2.1热力学术语和基本概念§2.2热力学第一定律2.1.1系统和环境2.1.2状态和状态函数2.1.3过程和可逆过程2.1.4相2.1.5化学反应计量式和反应进度§2.1热力学术语和基本概念2.1.1系统和环境系统:被研究对象及其所占空间环境:系统外与其密切相关的部分敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换封闭系统:与环境无物质交换有能量交换隔离系统:与环境无物质、能量交换2.1.2状态和状态函数状态:一定条件下系统的综合性质的表现状态函数:描述系统性质的物理量。(p,V,T)特点:(1
2、)状态一定,状态函数一定。(2)状态变化,状态函数也随之而变,且状态函数的变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无关。2.1.3过程,途径和可逆过程定温过程:定压过程:定容过程:可逆过程:系统从终态到始态时,消除了对环境产生的一切影响;可逆过程是理想化过程,无限接近热力学平衡态。2.1.4相系统中物理性质和化学性质完全相同的任何均匀部分。均相系统(或单相系统)非均相系统(或多相系统)2.1.5化学反应计量式和反应进度物质B的化学计量数化学反应计量式反应进度的单位是mol3.010.0002.07.0
3、2.01.55.53.0反应进度必须对应具体的反应方程式。§2.2热力学第一定律2.2.1热和功2.2.2热力学能和焓2.2.3热力学第一定律2.2.4焓变和热化学方程式2.2.5Hess定律系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。热不是状态函数。系统吸热:Q>0;系统放热:Q<01.热(Q)2.2.1热和功2.功(W)系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量。系统对环境做功,W<0环境对系统做功,W>0体积功:非体积功功不是状态函数pexV1热力学能(U):系统内所有微观粒子的全部能量之和,也称
4、内能。U是状态函数。2.2.2热力学能热力学能变化只与始态、终态有关,与变化途径无关。2.2.3热力学第一定律对于封闭系统热力学第一定律为:得功W热力学定律的实质是能量守恒与转化定律。2.3.1定容反应热2.3焓变和热化学方程式对于封闭系统,在定容过程中,V=0,W=0QV为定容反应热。定容反应热常用弹式量热计进行测量2.3.2定容反应热在定压过程中,焓:焓变:对于无气体参加的反应,W=–pexV=0有气体参加的反应:2.3.3rUm与rHm的关系2.3.4热化学方程式表示化学反应及其反应热
5、关系的化学反应方程式标准状态:气体液,固体称为反应的标准摩尔焓变。(l)聚集状态不同时,不同。化学计量数不同时,不同。热力学方程式书写的注意事项:1、必须注明化学反应计量式中各物质的聚集状态,不得省略;2、正确写出化学反应计量方程式,此方程式必须配平;3、注明反应温度,因为反应的焓变随温度的改变而有所不同。1.标准摩尔生成焓2.4Hess定律在温度T下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔焓变,称为物质B的标准摩尔生成焓。2.标准摩尔燃烧焓在温度T下,1mol物质B完全氧化成指定产物时的标准摩
6、尔焓变,称为物质B的标准摩尔燃烧焓。3.Hess定律始态终态中间态化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其恒压反应热总是相同的。例:已知298.15K下,反应计算298.15K下,CO的标准摩尔生成焓.解:利用Hess定律途径1途径2解法二:4.由标准摩尔生成焓求反应的标准摩尔焓变结论aA+bB→yY+zZ讨论:标准摩尔燃烧焓与反应的焓变结论③aA+bB→yY+zZ2.2.6键焓与反应焓变1.键焓标准状态下,在气相中断开1mol键时的标准焓变称为键焓。又称为键解离焓,以来表示,习惯上又可以D表示之。
7、以CH4(g)为例:=438.5kJ·mol-1=462.6kJ·mol-1=423.4kJ·mol-1=338.8kJ·mol-1C—H键的键焓为上述能量的平均值。即在不同物质中,断裂C—H键所需的能量是不同的,键焓是受环境影响的。2.关于键焓的几点说明1.键焓是键断开时的焓变,其数值大于零。2.断键反应的反应物和产物必需都是气态。3.键焓与键能是不相同的。键能指的是断键时的热力学能变化,但两者的差别很小。4.键焓是表征键强度的物理量,键焓越大,键越牢,分子越稳定。3.由键焓估算反应的焓变可以由键
8、焓来估算气相反应的标准摩尔焓变。
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