共价键与分子的立体构型课件1（鲁科版选修3）.ppt

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1、2.2共价键与分子的立体构型共价分子（或离子）中中心原子的价层电子对（包括键电子对和孤对电子）由于静电排斥作用而趋向尽可能彼此远离，使分子尽可能采取对称结构。VSEPR理论认为：一、价层电子对互斥理论（VSEPRforjudgingtheconfigurationofthecovalencemolecular）———判断共价分子几何形状的（1）对于中心原子A上只有键电子对而没有孤对电子的ABn型分子。与中心原子成键的原子数等于中心原子周围键电子对的数目，n个B原子理想排布是A原子周围成键电子对之间排斥力最小的那种方式。为直线型n=2时，AB2ABBn=3时，AB3以A原子为中心的

2、三角形n=4时，AB4以A原子为中心的正四面体n=5时，AB5以A原子为中心的三角锥体n=6时，AB6以A原子为中心的正八面体（2）中心原子A上带有孤对电子时共价分子的基本形状。A上有一对孤对电子的AB2型分子：AB2E，E代表孤对电子，理想构型：为BAB角等于1200的角形AB2分子。基本构型：角形，键角小于1200。三角形角形CH4分子（C原子上没有孤对电子）具有理想四面体键角109.470。NH3分子N原子上的一对孤对电子将HNH键角压缩至108017’。孤对电子与孤对电子的排斥>孤对电子与键对电子的排斥>键对电子与键对电子的排斥电子对间排斥力大小顺序如下：正四面体三角锥角

3、形三角双锥跷跷板形T形直线孤对电子优先代替平伏位置上的B原子和相关键对电子正八面体四方锥平面四方形第二对孤对电子优先代替第一对孤对电子反位的那个B原子和相关键对电子中心原子的价层电子对的排布和ABn型共价分子的构型价层电子对排布成键电子对数孤对电子对数分子类型电子对的排布方式分子构型实例直线形23平面三角形20AB2直线形HgCl230AB321AB2价层电子对数平面三角形BF3角形PbCl2价层电子对数价层电子对排成键电子对数孤对电子对数分子类型电子对的排布分子构型实例布方式4四面体40AB431AB322AB2正四面体CH4三角锥形NH3角形H2O价层电子对数价层电子对排成键

4、电子对数孤对电子对数分子类型电子对的排分子构型实例布布方式体5三角双锥50AB541AB432AB323AB2三角双锥PCl5变形四面SF4T形ClF3直线形价层电子对数价层电子对排成键电子对数孤对电子对数分子类型电子对的排分子构型实例布布方式形6八面体60AB651AB542AB4正八面体SF6四方锥形IF5平面正方与重键对应的两对（双键）或三对（叁键）电子都看作一个“超级电子对”。将CO2分子中两个双键的电子看作C原子上的两个超级电子对（C原子上没有孤对电子），预言CO2为AB2型直线型分子。=与A成键的原子数+（A价电子数-B未成对电子数之和）21.计算出中心原子价层中电子

5、对的总数VP，键对的数目BP，孤对的数目LPVP=BP+LP若所讨论的物种为正离子，表示孤对数一项的分子上还应减去离子的电荷，若所讨论的物种为负离子，表示孤对数一项的分子上还应加上离子的电荷。2.推测中心原子价层电子对理想几何分布3.推测ABnEm分子几何构型4、不同电子对间斥力大小顺序：1）.孤对-孤对的排斥力>>孤对-成键电子对的排斥力>成键-成键电子对的排斥力2）在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理,多重键对成键电子对的排斥力大小次序为:叁键>双键>单键3）中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。(由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对离中心原子较远,占据空间角度较

6、小).NF3和NH3SCl2和SF24）配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角减小.NH3>PH3OH2>SH2例：判断XeF2、XeF4、XeOF4、XeO2F2四种化合物的几何构型。解：Xe价电子数为8，F未成对电子数为1，O未成对电子数为2VP=BP+LPXeF2：BP=2，LP=(8-2)/2=3，VP=2+3=5AB2E3型：电子对排布方式：三角双锥实际分子形状：直线型XeF4：BP=4，LP=(8-4)/2=2，VP=4+2=6AB4E2型：电子对排布方式：正八面体实际分子形状：平面四方形XeOF4：BP=5，LP=(8-6)/2=1，VP=5+1=6AB5E型：

7、电子对排布方式：正八面体实际分子形状：四方锥形XeO2F2：BP=4，LP=(8-6)/2=1，VP=4+1=5AB4E型：电子对排布方式：三角双锥实际分子形状：不规则四面体例：判断ClO4-的空间构型。解：Cl价电子数为7，O未成对电子数为2VP=BP+LPBP=4，LP=(7-8+1)/2=0，VP=4+0=4AB4型，空间构型是正四面体孤对电子占据的位置：VP=5，电子对空间构型为三角双锥，LP占据轴向还是水平方向三角形的某个顶点？原则：斥力最小。例如：SF4VP=5LP=