《共价键与分子的空间构型》文字素材1(鲁科版选修3)

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1、第二节分子的立体结构1.杂化轨道理论(1)杂化轨道理论要点为了解释分子或离子的立体结构,鲍林以量子力学为基础提出了杂化轨道理论。我们不妨先以甲烷为例说明杂化轨道理论的出发点:甲烷分子实测的和VSEPR模型预测的立体结构都是正四面体。若认为CH4里的中心原子碳的4个价电子层原子轨道——2s和2px,2py,2pz分别跟4个氢原子的1s原子轨道重叠形成σ键,无法解释甲烷的4个C—H键是等同的,因为碳原子的3个2p轨道是相互垂直,而2s轨道是球形的。鲍林假设,甲烷的中心原子——碳原子——在形成化学键时,4个价电子层原子轨道并不维持原来的形状,而是发生所谓“杂化”,得到4个等同的轨道,总称sp3杂

2、化轨道。除sp3杂化,还有两种由s轨道和p轨道杂化的类型,一种是1个s轨道和2个p轨道杂化,杂化后得到平面三角形分布的3个轨道,总称sp2杂化轨道;另一种是1个s轨道和1个p轨道杂化,杂化后得到呈直线分布的2个轨道,总称sp杂化轨道。图2-6画出了sp3、sp2和sp三种杂化轨道在空间的排布。在该图最右边画出了未参与sp2杂化和sp杂化的剩余p轨道与杂化轨道的空间关系——未参与sp2杂化的1个p轨道垂直于杂化轨道形成的平面;未参与sp杂化的2个p轨道与sp杂化轨道形成的直线呈正交关系(即相互垂直)。注意:杂化轨道总是用于构建分子的σ轨道,未参与杂化的p轨道才能用于构建π键,在学习杂化轨道理

3、论时既要掌握杂化轨道的空间分布,也要掌握未杂化的p轨道与杂化轨道的空间关系,否则难以全面掌握分子的化学键结构。 图2-6s轨道和p轨道的三种杂化类型——sp3、sp2和sp讨论分子中的中心原子的杂化轨道类型的基础是预先知道它的立体结构。如果没有实验数据,可以借助VSEPR模型对分子的立体结构作出预言。这是我们为什么在讨论杂化轨道理论之前先讨论VSEPR的原因。特别要注意的是,如果分子的中心原子上有采取σ高考学习网-中国最大高考学习网站Gkxx.com

4、我们负责传递知识!轨道的孤对电子存在,确定中心原子的杂化轨道类型必须考虑包括孤对电子在内的整个分子的σ轨道骨架,不应单从分子的σ键骨架空间构

5、型来确定。杂化轨道类型与VSEPR模型的关系如下表所示:(2)sp3杂化凡属于VSEPR模型的AY4的分子的中心原子A都采取sp3杂化类型。例如,CH4、CCl4、NH4+、CH3Cl、NH3、H2O等。前3个例子与中心原子键合的是同一种原子,因此分子呈高度对称的正四面体构型,其中的4个sp3杂化轨道自然没有差别,这种杂化类型叫做等性杂化。后3个例子的中心原子的4个sp3杂化轨道用于构建不同的σ轨道,如CH3Cl中C—H键和C—Cl键的键长、键能都不相同,显然有差别,4个σ键的键角也有差别,又如NH3和H2O的中心原子的4个杂化轨道分别用于σ键和孤对电子对,这样的4个杂化轨道显然有差别,叫

6、做不等性杂化。p能级总共只有3个p轨道,当这些p轨道全部以sp3杂化轨道去构建σ轨道,中心原子就没有多余的p轨道去与键合原子之间形成p-pπ键了。因此,像SO42-、SO2Cl2、PO43-等中心原子取sp3杂化轨道的“物种”,其路易斯结构式中的双键中的π键是由中心原子的d轨道和端位原子的p轨道形成的,叫做d-pπ键。D-pπ键的电子云图像比较复杂,可参阅其他资料。我们可以假设所有烷烃都是CH4失去氢原子使碳原子相连形成的。由此,烷烃中的所有碳原子均取sp3杂化轨道形成分子的σ骨架,其中所有C—C键和C—H键的夹角都近似相等,金刚石则可以看成甲烷完全失去氢的sp3杂化的碳原子相连,所以金刚

7、石中所有C—C—C键角等于109°28′。(3)sp2杂化凡符合VSEPR模型的AY3通式的分子或离子中心原子大多数采取sp2杂化轨道。例如,BCl3、CO32-、NO3-、H2C=O、SO3等。烯烃>C=C<结构中跟3个原子键合的碳原子也是以sp2杂化轨道为其σ骨架的。高考学习网-中国最大高考学习网站Gkxx.com

8、我们负责传递知识!以sp2杂化轨道构建σ轨道的中心原子必有一个垂直于sp2σ骨架的未参与杂化的p轨道,如果这个轨道跟邻近原子上的平行p轨道重叠,并填入电子,就会形成π键。例如,乙烯H2C=CH2、甲醛H2C=O的结构如图2-7所示: 图2-7乙烯和甲醛分子中的化学键对比它们

9、的路易斯结构式,我们可以清楚看到,乙烯和甲醛的路易斯结构式里除双键中的一根横线外,其他横线均代表由中心原子sp2杂化轨道构建的σ键(图2-7中仍用横线代表σ键,用小黑点表示孤对电子),而双键中的另一短横则是中心原子上未杂化的p轨道与端位原子的p轨道肩并肩重叠形成的π键(图2-7中用未键合的p电子云图像表示)。借助路易斯结构式和分子的价电子总数,不难算出电子在分子中的分配。例如,甲醛总共有12个价电子(2个氢贡献2个电子,

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