化学动力学基础复习ppt课件.ppt

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1、化学反应速率反应级数,反应分子数反应速率常数简单级数的反应典型复杂的反应温度对反应速率的影响一级、二级三级、零级n级微分式积分式半衰期平行、对峙反应机理稳态近似法,平衡假设法化学动力学复习反应级数速率方程定积分式浓度—时间线性关系半衰期计算式速率常数的单位零级r=k0x=k0tx~t(浓度)(时间)-1一级r=k1[A](浓度)0(时间)-1二级r=k2[A][B](a=b)(浓度)-1(时间)-1三级r=k3[A][B][C](a=b=c)(浓度)-2(时间)-1n级r=k[A]n(浓度)1-n(时间)-1反应速率与温度的关系1.Van

2、’tHoff(范特霍夫)近似规律2.Arrhenius(阿累尼乌斯)经验式微分式不定积分式积分式指数式典型的复杂反应(1)对峙反应定义:在正、逆两个方向都同时进行的反应称为对峙反应,也叫可逆反应。特点:①对峙反应的净速率等于正向反应速率减去逆向反应速率;②达到平衡时,对峙反应的净速率等于零;③正、逆反应速率系数之比等于平衡常数,即④在浓度与时间的关系图上,达到平衡时,反应物和产物的浓度不再改变。(2)平行反应定义:反应物能同时进行几种反应的反应叫平行反应。特点:①总速率等于各平行反应的速率之和;②速率方程的微分式和积分式与同级的具有简单级

3、数反应的速率方程相似;③速率系数为各个平行反应速率系数之和,即④当各产物的浓度都等于零时,在任一瞬间,各产物的浓度之比等于速率系数之比,即;⑤用合适的催化剂可改变主反应的速率,从而提高产量;用温度调节法可改变产物的相对含量。复杂反应速率的近似处理法(1)速控步法将连续反应中最慢的一步选作速控步,用这一步的反应速率代表整个反应的速率。(2)稳态近似法自由基、自由原子等活泼的中间产物的浓度,在反应达到稳态时将被看作不再随时间而改变,这样可以将中间产物的浓度用可以测量的反应物浓度代替,从而得出有用的速率公式。(3)平衡假设法如果一个快速的对峙反

4、应与一个慢反应构成连续反应,则慢反应是速控步,中间产物浓度可从第一个快平衡反应转换成用反应物浓度表示,从而得出速率公式(慢反应之后的反应均不考虑)。催化剂定义:可以明显改变化学反应速率而本身在反应前后保持数量和化学性质不变的物质称为催化剂。能加速反应的称为正催化剂,使反应速率变小的称为阻化剂。特征:①催化剂不能改变反应的方向和限度;②催化剂同时改变正、逆方向的反应速率,使平衡提前到达;③催化剂加快反应速率的本质是改变了反应历程,降低了整个反应的活化能;④催化剂有特殊的选择性。1.对于反应,如果使起始浓度减小一半,其半衰期便缩短一半,则反应

5、级数为()。(A)1级(B)2级(C)零级(D)1.5级反应选择题答:(C)零级反应的半衰期与起始物浓度成正比。答:(C)根据2.有一放射性元素,其质量等于8g,已知它的半衰期,则经过40d后,其剩余的重量为()。(A)4g(B)2g(C)1g(D)0.5g和,则有。3.某化学反应的计量方程式为,实验测定到其速率系数为k=0.25(mol·L-1)-1·s-1,则该反应的级数为()。(A)零级(B)一级(C)二级(D)三级答:(D)根据其速率系数k=0.25(mol·L-1)-1·s-1的单位可知n=1−(−1)=2。4.某化学反应,已知

6、反应的转化率y=5/9分数所用时间是y=1/3所用时间的2倍,则反应是()。(A)三级反应(B)二级反应(C)一级反应(D)零级反应答:(C)根据可知所用时间是所用时间的2倍,故反应为一级反应。5.对于一般化学反应,当温度升高时,下列说法正确的是()。(A)活化能明显降低(B)平衡常数一定变大(C)正、逆反应的速率系数成正比(D)反应到达平衡的时间变短答:(D)对于一般化学反应,当温度升高时反应速率一般增大。6.某化学反应,温度升高1K,反应的速率系数增加1%,则该反应的活化能的数值约()。(A)100RT2(B)10RT2(C)RT2(

7、D)0.01RT2答:(D)根据Arrhenius经验公式7.某总包反应的表观速率系数,则表观活化能与基元反应活化能的关系为()。A.B.C.D.8.关于光化学反应,下列说法错误的是()。(A)在等温、等压下,可以进行ΔrGm的反应(B)反应速率基本不受温度的影响,甚至有负温度系数现象(C)反应初级过程的量子效率等于1(D)光化学反应的平衡常数等于化学反应的平衡常数D例1、在40℃时,N2O5在CCl4溶剂中进行分解反应,反应级数为一级,初始反应速率r0=1.00×10-5mol·dm-3·s-1,一小时后反应速率r=3.26×10-6m

8、ol·dm-3·s-1试计算:(1)反应在40℃时的速率常数。(2)40℃时反应的半衰期。(3)初始浓度c0为多少?计算题解题思路:本题的关键是求得反应速率常数,知道了反应速率常数,利用k=l

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