大学分析化学经典课件酸碱滴定法.ppt

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1、第四章酸碱滴定法1.2分析化学教研室酸碱滴定法（中和滴定法）：以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法“酸度”决定各反应物的存在型体，影响物质在溶液中的分布和平衡本章重点：（1）酸碱平衡理论（2）各类酸碱溶液的pH值计算方法（3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择第四章酸碱滴定法电离理论电子理论质子理论酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质第一节酸碱平衡的理论基础酸碱理论一.Brösted-Lowrytheory——质子酸碱理论共轭酸

2、共轭碱+H+conjugateacidconjugatebaseproton酸碱共轭关系酸碱反应的实质酸碱的强度理解质子酸碱理论：1、酸碱定义：酸：凡是能给出质子（H+）的物质是酸碱：凡是能接受质子的物质是碱酸碱半反应酸共轭碱+质子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y++H+通式:HAA-+H+酸碱半反应共轭酸碱+质子举例酸碱可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。有酸才有碱，有碱必有酸，酸中有碱，碱可变酸。小结：！！！3、共轭酸碱对由得失一个质

3、子而发生共轭关系的一对酸碱,称为共轭酸碱对4、水分子的两性质子自递常数5、酸碱反应实质实质:质子传递过程结果是各反应物转化为它们各自的共轭酸或共轭碱。酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应醋酸在水中的离解：半反应1HAc（酸1）Ac-（碱1）+H+半反应2H++H2O（碱2）H3O+（酸2）HAc（酸1）+H2O（碱2）H3O+（酸2）+Ac-（碱1）氨在水中的离解：半反应1NH3（碱1）+H+NH4+（酸1）半反应2H2O（酸2）OH-（碱2）+H+NH3（碱1）+H2O（酸2）OH-（碱2）+NH4+（酸1）共轭酸碱对共轭酸碱对NH4CL的水解

4、(相当于NH4+弱酸的离解)NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解）NH4++H2OH3O++NH3Ac-+H2OOH-+HAc共轭酸碱对共轭酸碱对HAc+NH3NH4++Ac-醋酸与氨在水溶液中的中和反应共轭酸碱对二、酸碱离解平衡1、离解常数：溶液中有以下弱酸化学平衡（1）活度常数（热力学常数）：（2）浓度常数：（3）混合常数2、酸碱的强弱酸碱的强弱定量地用酸碱的离解常数Ka、Kb的大小来表示。强弱顺序：HAc>NH4+>HS-碱的离解常数强弱顺序：S2->NH3>Ac-讨论：Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑共轭

5、酸碱对HA和A-有如下关系酸碱的强度、共轭酸碱对Ka与Kb的关系酸碱的强度：酸碱的强度是相对的，与本身和溶液的性质有关，即取决于酸（碱）给出（接受）质子的能力与溶剂分子接受（给出）质子的能力的相对大小。HNO3：H2O强酸冰醋酸弱酸浓H2SO4碱性HAc:H2O弱酸液氨强酸H2O:（强酸）(H3O+)HClO4＝H2SO4＝HCl＝HNO3冰醋酸：HClO4>H2SO4>HCl>HNO3共轭酸碱对Ka及Kb之间的关系t0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.021、H3O＋是

6、水溶液中能够存在的最强的酸2、OH－是水溶液中能够存在的最强的碱酸的强度pKa碱的强度pKb强酸<0强碱<0中强酸>0，<3中强碱>0，<3弱酸>3，<11弱碱>3，<11极弱酸>11极弱碱>11多元酸碱的强度H3PO4H2PO4-+H+Ka1Kb3H2PO4-HPO42-+H+Ka2Kb2HPO42-PO43-+H+Ka3Kb1H3PO4H2PO4-+H+H2PO4-HPO42-+H+HPO42-PO43-+H+讨论：多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3注意点：只有共轭酸碱对

7、的Ka与Kb之间才有关系；对一元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为：pKa+pKb=pKw；对二元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为：pKa1+pKb2=pKa2+pKb1=pKw；对n元弱酸碱共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系为：pKa1+pKbn=pKa2+pKb(n-1)=pKa3+pKb(n-2)=……=pKan+pKb1=pKw相同的环境下，共轭酸碱的强弱也是共轭的。水溶液中，H3O+是最强酸的存在形式，OH-是最强碱的存在形式小结!!!1.酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果2.酸碱反应的实质是质子的转移质子

8、的转移是通过溶剂合质子来实现的练习题1、H2O的共轭酸是()A.H2OB.HAcC.H3O+D.OH-C2、