燕山大学第八届创业计划大赛参赛手册

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1、2014级金属有机化学一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构1、py2、Cp3、acac4、en5、6、dmpe7、LTMP8、9、Zeise盐10、Stille试剂11、Vaska配合物12、wilkinson配合物13、BINAP14、9-BBN15、硫酸二（乙二胺）合铜16、三乙酰丙酮合锰（III）17、二环辛二烯合镍18、双（η5-环戊二烯基）合铁19、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬20、六氯合铂酸二、写出下列金属配合物、金属有机化合物的名称1、Ni(COD)22、

2、n-Bu3GeEt3、K[(CH2=CH2)PtCl34、RhCl(PPh3)35、η5-CpMn(CO)36、[Rh（NH3）6]Cl37、[Cr（H2O）4Cl2]Cl.2H2O8、[Pt(NH3）6][PtCl4]9、Fe（CO）510、EtTiCl311、CH3CH2CH2COCo(CO)312、η6-C6H5.Fe.η4CpH13、MoH4(PPh3)414、η5-Cp2ZrCl215、Et2AlCl三、解释下列各名词1、金属有机化合物2、过渡金属有机化合物;含有过渡金属－碳键（M-C）的

3、化合物,过渡金属含有d电子，在(n-1)d,ns,np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近，它们皆可参与成键。符合18电子规则。3、4、顺磁性配合物5、环状多烯π-金属配合物6、高自旋配合物;成对能（P）大于分裂能（△）的配合物,当P＞△时,因电子成对需要的能量高,电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道,取高自旋状态。7、低自旋配合物8、反磁性配合物9、晶体场分裂能10、电子成对能11、光谱化学序列12、配位饱和及配位不饱和13、插入反应14、还原消除反应15、氧化加成反应16、Heck反应17

4、、Suzuki偶联反应18、反馈π-键19、四个量子数20、EAN电子规则;过渡金属配合物的中心（形成体）倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数四、完成下列合成反应五、完成下列叙述题1、举例说明何谓有机金属化合物，何谓金属配合物，它们在结构和性能上有何异同。2、简述有机金属化合物的特性。3、简述过渡金属配合物的晶体场理论的基本要点。4、简述配合物的18电子规则，并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。（1）Fe(η5-C5H5)2(2)Ti(η5-C5H

5、5)2(3)Co(η5-C5H5)26、简述在八面体配合物中，d轨道裂分形成t2g轨道和eg轨道的原理并画出能级裂分图。7、简述在四配位的正四面体过渡金属配合物中，d轨道裂分形成t2轨道和e轨道的原理并画出4能级裂分图，标出相应能级的轨道符号，计算出△t值。1.氢分子催化活化的途径是什么？2.Stille偶联反应中为什么常用的锡有机化合物是RSnMe3或RSnBu3?3.茂金属配合物的制法有那些？4.Fischer铬卡宾配合物（CO）5Cr=C(OCH3)CH3在丁基锂的作用下与环氧乙烷反应，生成新

6、的卡宾配合物与甲醇，请写出该卡宾配合物的结构与反应机理。六、写出下列过渡金属催化反应的反应机理1、写出乙烯通过催化水合反应合成乙醛的反应机理（画出催化循环过程图），并说明每一步反应属于何种基元反应。2、由丁烯在Wilkinson催化剂作用下合成戊醛的反应机理（画出催化循环过程图），并写出每步基元反应的名称。3、由Ni(CO)4催化下，由乙炔、乙醇合成丙烯酸乙酯的反应机理（画出催化循环过程图），并写出每步基元反应的名称。4、写出在Wilkinson配合物[RhCl（PPh3）3]催化下，均相氢化合成4

7、-（2-硝基乙基）亚甲二氧基苯的反应机理（画出催化循环过程图），并说明每一步反应属于何种基元反应。5、写出下列Heck反应机理（画出催化循环过程图），并说明每一步反应属于何种基元反应。6.写出Kumada偶联反应机理。7.写出6个偶联反应机理有什么共同点和差别。