第二章自由基聚合反应及工业实施.doc

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1、陕西国防工业职业技术学院课时授课计划课程名称：高聚物生产技术任课教师：杨博授课顺序：第讲周次第周第周第周第周日期星期第节星期第节星期第节星期第节班级课题第二节自由基聚合反应的原理（二）目的要求掌握自由基聚合的机理组织教学(包括复习旧课、讲解新课、时间分配等各教学环节)一、链增长反应二、链终止反应三、链转移反应重点、难点链终止反应方式教具、电教器材等多媒体教学课外作业P1075课后记录教研室主任签名年月日陕西国防工业职业技术学院教案专用稿纸（二）链增长反应（快增长）在链引发阶段形成的单体自由基不断地和单体分子

2、结合生成链自由基的过程，实际上是加成反应。1.反应特点：增长活化能低，增长速率极高；放热反应；增长反应一般只与单体的本性有关，与引发剂的种类和介质性质基本无关。2.链增长的形成与序列结构所谓序列结构是指形成的大分子中各链节的连接顺序。在链增长反应中，链自由基与单体的结合方式有三种：实验证明，由于电子效应和空间位阻效应双重因素，都促使反应以头-尾连接为主。（三）链终止反应（速终止）自由基活性高，有相互作用而终止的倾向，即在一定条件下，增长链自由基失去活性形成稳定聚合物分子的反应。终止反应有偶合终止和歧化终止两

3、种方式（双基终止）。1、偶合终止两链自由基的孤电子相互作用结合成共价键的终止反应。偶合终止所得大分子的特征：（苯乙烯）大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍；若有引发剂引发聚合，大分子两端均为引发剂残基。2、歧化终止歧化终止时，聚合物的聚合度与链自由基的链节数相等。如果用引发剂引发，并且无链转移反应时，其每个大分子只有一端带有引发剂残基，另一端其中有一半的大分子为饱和结构，另一半为不饱和结构。（四）链转移反应自由基聚合过程中，增长链自由基从其它分子上夺取一个原子而终止成为稳定大分子，并使失去原子的分子又成

4、为一个新自由基，再引发单体继续新的链增长，使聚合继续下去。链转移反应有以下形式（1）向溶剂或链转移剂转移（2）向单体转移（3）向引发剂转移（也称为引发剂的诱导分解）（4）向大分子转移自由基聚合的反应机理的特征：由链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应组成。其中引发速率最小，是控制总聚合速率的关键。概括为：慢引发，快增长，速终止。