医学基础化学第三章电解质溶液ppt课件.ppt

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1、第三章电解质溶液ElectrolyteSolutions第一节强电解质溶液理论强电解质和弱电解质定义:电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物,这些化合物的水溶液称为电解质溶液。+第一节强电解质溶液理论电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如Na+Cl-Na++Cl-(离子型化合物)HClH++Cl-(强极性分子)弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如:HAcH++Ac-第一节强电解质溶液理论解离度:达解离平衡时,已解离的分子数和分子总数之比。单位为一,可以百分率表示。通常0.1mol·kg-1溶液中,强电解质α>30%

2、;弱电解质α<5%;中强电解质α=5%~30%。第一节强电解质溶液理论例某电解质HA溶液,其质量摩尔浓度b(HA)为0.1mol·kg-1,测得此溶液的△Tf为0.19℃,求该物质的解离度。解:设HA的解离度为α,HA(aq)H+(aq)+A-(aq)平衡时/mol·kg-10.1-0.1α0.1α0.1α[HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α)mol·kg-1根据△Tf=Kfb0.19K=1.86K·kg·mol-1×0.1(1+α)mol·kg-1α=0.022=2.2%第一节强电解质溶液理论强电解质溶液理论要点电解质离子相互作用,离子氛存在,致使离子间相互作用而互相牵制,表观

3、解离度不是100%。一种更为简单的离子对模型,虽然便于理解,但难以量化。第一节强电解质溶液理论离子的活度和活度因子活度:离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度,有效浓度的值就是活度aB。活度因子:γB称为溶质B的活度因子。离子的活度aB=γB·bB/bObθ为标准态的浓度(即1mol·kg-1)。第一节强电解质溶液理论由于离子的表观浓度小于理论浓度,一般γB<1当溶液中的离子浓度很小,且离子所带的电荷数也少时,活度接近浓度,即γB≈1。溶液中的中性分子也有活度和浓度的区别,不过不象离子的区别那么大,所以,通常把中性分子的活度因子视为1。对于弱电解质溶液,因其离子浓度很小,一般可以把弱电解

4、质的活度因子也视为1。第一节强电解质溶液理论目前不能由实验测定电解质溶液单种离子的活度因子,但可测定离子的平均活度因子γ±。1-1价型电解质的离子平均活度因子:离子的平均活度:第一节强电解质溶液理论一些强电解质的离子平均活度因子(25℃)第一节强电解质溶液理论离子强度:离子的活度因子是溶液中离子间作用力的反映,与离子浓度和所带电荷有关bi和zi分别为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度和该离子的电荷数,近似计算时,也可以用ci代替bi。I的单位为mol·kg-1。★酸指在水中电离出的阳离子全部为H★碱指在水中电离出的阴离子全部为OH-H2SO4=HSO4+H+NaOH=Na++OH-★中和反应

5、的实质H++OH-=H2O★水溶液中电解质部分电离SvanteAugustArrhenius瑞典化学家第二节弱电解质溶液的解离平衡酸碱电离理论的缺陷:1、把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。2、无法解释NH3、Na2CO3均不含OHˉ,也具有碱性。无法解释NH3、Na2CO3均不含OHˉ,也具有碱性。由于这些缺陷,酸碱质子理论和其它的一些理论出现酸:反应中能给出质子的分子或离子。即质子给予体碱:反应中能接受质子的分子或离子。即质子接受体酸碱反应指质子由给予体向接受体的转移过程BrfnstedJN丹麦物理化学家酸碱质子理论的基本概念质子理论中无盐的概念,电离理论中的盐,在质子理论中都是离

6、子酸或离子碱。酸H++碱-++AcHHAc-+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+++34NHHNH[]+++2333NHCHHNHCH++++252362O)Fe(OH)(HHO)Fe(H[][]++++422252O)(HFe(OH)HO)Fe(OH)(H[][]共轭酸碱对半反应(Halfreaction)的概念它的一个半反应是作为酸的H2O分子给出质子生成它的共轭碱(Conjugatebase)OH–:H2OH++OH–另一个半反应是作为碱的NH3分子接受质子生成它的共轭酸(Conjugateacid):NH3+H+共轭酸碱概念酸与对应的碱的这种相互依存、相互转

7、化的关系称为酸碱共轭关系。酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱;碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共轭酸碱对。例如:共轭酸碱对HAc+H2OH3O++Ac-(电离)HAc/Ac-,H3O+/H2OH3O++NH3H2O+NH4(中和)NH4/NH3,H3O+/H2OH2O+CN-OH-+HCN(水解)HCN/CN-,H2O/OH-H2O+CO3HCO3+OHˉ(水解)HCO3/CO3,H2O/OH-

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