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时间:2017-12-14
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1、第36讲4.8Q-e概念及方程讲述Q-e方程之前首先明确Q-e概念的条规定:第一,取代基共轭程度是单体参加聚合反应、转变成自由基难易程度的指标,即单体活性的指标,用大写英文字母Q表示。第二,单体在聚合反应中转化为自由基以后,其取代基的共轭程度及活性发生改变,用大写英文字母P表示自由基的共轭程度或活性;第三,取代基的极性(吸电性)与其自由基取代基的极性完全相同,用小写英文字母e表示。将两式相乘得到:lnr1r2==-(e1-e2)最后将苯乙烯的Q值和e值分别作为度量其他单体Q值和e值的相对标准,分别定为1.0和-0.80,只要分别测定苯乙烯与这些单体进行共聚反应的竞聚率,就可以按
2、照上述公式分别计算出这些单体的Q值和e值。按照上述公式计算这些单体的任意两两组合的竞聚率,而可以不必进行共聚实验。这就是Q-e方程的用途。表4-7一些常见单体的Q值和e值单体Q值e值单体Q值e值丁二烯2.39-1.05顺丁烯二酸酐0.232.25苯乙烯1.00-0.80偏二氯乙烯0.220.36甲基丙烯酸甲酯0.740.40叔丁基乙烯基醚0.15-1.58甲基乙烯基酮0.690.68氯乙烯0.0440.20反丁烯酸二乙酯0.611.25乙基乙烯基醚0.032-1.17丙烯腈0.601.20乙酸乙烯酯0.026-0.22丙烯酸甲酯0.420.604.8.2单体的Q、e值与共聚类型
3、1)Q值相差较大的单体难于共聚;2)Q值和e值分别接近的单体往往容易进行理想共聚;如苯乙烯-丁二烯;氯乙烯-乙酸乙烯酯等;3)e值相差较大的一对单体进行交替共聚的倾向较大,例如苯乙烯-顺丁烯二酸酐;苯乙烯-丙烯腈等。4.9二元共聚物的序列结构定义两种结构单元的各种序列:M11序列——分子链中一个独立的M1结构单元;M21序列——分子链中一个独立的M2结构单元;M1n序列——n个连续的M1结构单元构成的链段;M2n序列——n个连续的M2结构单元构成的链段。M12序列——两个连续M1结构单元构成的链段;M22序列——两个连续M2结构单元构成的链段;P1n==P11n-1P12==P
4、11n-1(1–P11)P2n==P22n-1P21==P22n-1(1–P22)表4-8等摩尔配比二元共聚物的序列分布数据(r1=5,r2=0.2)序列长序列概率序列中结构单元M1摩尔分率序列中结构单元M1摩尔总数116.72.7616.7213.04.6327.8311.53.7534.549.66.0639.458.06.6740.066.676.6740.075.556.4938.984.636.1737.093.855.6433.8103.215.3532.1200.521.7410.4300.0840.422.52∑100%100%600%序列概率4.10共聚交联和
5、互穿网络4.10.1共聚交联与交联共聚物4.10.2共聚物互穿网络互穿网络(interpenetratingpolymernetwork,简称IPN)是一种高分子合金,是两种或两种以上组分共聚物各自独立进行交联共聚反应,形成两个或两个以上相互贯穿的三维交联共聚网络。4.单体及自由基活性的影响因素本章要点:1.二元共聚物组成微分方程2.四种二元共聚物组成曲线3.共聚物组成控制方法5.Q–e方程的意义和用途TSGZ0004-2007(1)基本格式统一封面、目录、鉴定评审结论、明细表(2)有关填写要求见附件G4343谢谢大家
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