相图应用课件.ppt

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1、相图应用陈树江辽宁科技大学1、系统:选择的研究对象。 2、相(P):体系中物理化学性质均匀的部分,有界面包围,可用机械法 分离。 3、组元(独立组元C):构成平衡体系中各相所需要最少的独立成分, 组元数往往不等于体系中存在的物质数。 独立组元数=物种数-独立化学平衡关系式数-独立浓度关系数。 独立组分数=3-1-1=1 4、自由度数(F):在一定范围内可以任意改变而不引起旧相消失或新相 产生的独立变数。§1-1、相图基础知识复习5、相律:F=C-P+22—外界温度、压力影响 F=C-P+1(凝聚系统) 规律:系统组分数越多,F越大。相数越多,F越小。m1点:F=1-1+2=2m2点:

2、F=1-2+2=1O点:F=1-3+2=06、相图:根据多相平衡的实验结果制成几何图形来描述温度、压力、组分的浓度在平衡状态下的变化关系。简单的说就是表示温度、压力、组分的浓度之间关系的图形。研究相图的方法1、动态法和静态法1)动态法:研究物质在加热和冷却过程中发生的热效应。固定一个组成研究温度的变化引起的热效应变化。方法:①由测温度时间曲线(步冷曲线)绘制相图;②由差热曲线(吸热放热峰)绘制相图;③由热膨胀曲线绘制相图;④电导法绘制相图。该方法不适合相变慢的情况。2)静态法(淬冷法):在室温下研究高温相平衡状态。固定温度,研究不同组成的物质在该温度下的变化。相分析方法:显微镜、X射线衍

3、射、高温显微镜、高温X射线衍射。该方法工作量大。热力学推导相图、计算机绘制相图。§1-2相图基本类型一、一元相图具有单向转变的单元相图具有双向转变的单元相图晶型Ⅰ晶型Ⅱ熔体实际一元相图经常接触的一元实际相图:SiO2、ZrO2、C2S、H2O、石墨等。重建相变:引起化学键的断裂及原子的重新组合,相变需要较大能量,过程进行缓慢,但体积效应较大。位移相变:不需要化学键破坏及原子的重新组合,可以由原子从原位置微位移(或键角转动)而实现,相变需要能量少,速度快,在一定温度下可迅速完成,该转变难控制。从相图可直接看出各晶型转变的温度及其稳定存在的温度范围,SiO2相图最重要的应用是在耐火材料中的硅

4、砖,主要是对选择,控制硅质制品相组成的烧成条件有指导作用,如怎样应用相图来控制硅砖生产工艺得到理想制品?根据SiO2相变时的体积效应动力学因素,纵向相变时体积效应决定性影响。从这一点要制造稳定致密的硅砖,希望制品中鳞石英越多越好,这是硅砖烧成的核心问题,所以硅砖烧成T=1400~1430℃,另外就是确定合理的升温、降温速度,如,相变比较集中的温度<600℃,冷却速度一定要慢,只有很好地控制这些,才能保证得到理想产品。二、二元相图1、十种基本类型二元相图①具有一个低共熔点的二元相图A+BA+LB+LLt,℃EGHABtAtB②具有一个一致熔化合物的二元系统相图一致熔化合物:一种稳定的化合物

5、,它与正常的纯物质一样,具有固定的熔点,将这种化合物加热熔化,生成液相,其液相组成与化合物组成相同。③具有一个不一致熔化合物的二元系统相图不一致熔化合物:一种不稳定的化合物,加热这种化合物到某一温度便发生分解,分解产物是一种液相和一种晶相,二者组成与化合物组成皆不相同。④有一个化合物在固相分解的二元系统相图⑤具有多晶转变的二元系统相图⑥具有液相分层的二元系统相图⑦形成连续固溶体的二元系统相图⑧具有低共熔型的不连续固溶体的二元系统相图⑨具有转熔型的不连续固溶体的二元系统相图⑩具有最高点的连续固溶体型的二元系统相图ABtAtBSS+LS+LLht,℃二元实际相图常见的实际二元相图:Al2O3

6、-SiO2、MgO-铁氧、Na2O-SiO2MgO-SiO2、MgO-Al2O3、MgO-CaO、MgO-Cr2O3CaO-SiO2、CaO-Al2O3、PbTiO3-PbZrO31.Al2O3-SiO3系相图Al2O3-SiO2系相图从1909年发表第一篇相图开始至今已有十几篇,Al2O3-SiO2系在耐火材料中应用相当广泛,从耐火砖划分可见,硅质、半硅质、粘土质、高铝质。(1)对硅砖而言,从相图可见,液相线非常陡,说明在硅砖中引入少量Al2O3会使SiO2熔点急剧降低,如按重量百分比在硅砖中引入1%Al2O3则在1595℃产生18.2%L相,因此对硅砖生产要严格控制Al2O3含量,防

7、止原料中混入Al2O3,在使用中避免与高铝砖,MA砖接触,以免造成材料耐火度下降。(2)从相图可见,在E1点右侧,开始L相线较陡,以后较平缓,L相线陡对温度不敏感,L相线平缓对温度较敏感,如对一普通粘土砖组成33mol%Al2O3,67%SiO2,由相图可见,温度升到1595℃时产生50%L相,直到1700℃,L量为60%,当温度高于1700℃由于液相相线平缓,随温度升高,L量急剧增加,这使粘土砖软化,不能完全使用。(3)Al2O3

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