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1、§7-1化学反应速率第七章化学动力学基础§7-6催化剂对反应速率的影响§7-4反应历程§7-3温度对反应速率的影响§7-2浓度对反应速率的影响§7-5碰撞理论和过渡态理论1.平均速率化学反应速度在定容条件下是用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。单位有：mol·L-1·s-1或mol·L-1·min-1等.7-1 化学反应速率7-1-2平均速率和瞬时速率一:化学反应速度的定义(C级掌握)物质B在有限时间间隔△t内浓度的变化量△cB2.瞬时速率物质B在时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限值对一般反应:aA+bB=dD+eE 其用各种物质的浓度变化表示的反应速度之间具有如下
2、关系:对于同一个反应,采用不同物质浓度变化获得的反应速率r值是不同的,为防止混乱,引入反应进度的概念B物质在方程式中的系数对于反应物,νB取负值;对于生成物,νB取正值.反应进度时间 变化量浓度 变化量为导数,它的几何意义是c-t曲线上某点的斜率,即为该点的瞬时速率.二:化学反应速度的实验测定(C级了解)2N2O54NO2+O2对于一般的化学反应：速 率 方 程速率系数瞬时速率反应级数反应物浓度7-2-1 速率方程7-2 浓度对化学反应速率的影响一:速度方程和速度常数(C级重点掌握)k值的大小取决于反应本身,与浓度无关,但随温度而变化。7-2.1：已知某反应:2NO+2H2==N2+2H2O
3、,则其反应速率r=kC(NO)2C(H2)2,这种说法对吗?为什么?(C级掌握)问题解:不对.因该反应并未说明是基元反应,所以不能由反应方程式的系数直接写出速率方程.速率方程中的各物理量(包括k，m，n)均由实验数据求算而来,不能直接由反应方程式的书写形式得到(除非该反应注明是基元反应).即一般情况下,某物质的反应级数不是反应方程式中该物质前的系数.一般温度升高,反应速度增大.问题7-2.2:写出下列反应的速率方程表达式(C级掌握)(1)C(s)+CO2(g)==2CO(g)(2)Sn2+(aq)+H2O==Sn(OH)Cl↓+H+(aq)结论当反应物中有固体,纯液体存在或者在水溶液中进行的反
4、应,水又是反应物之一,在书写反应速率方程表达式时,它们的浓度均不写入速率方程表达式中.7-2.3：对于反应2O3→3O2,分别用O3和O2的浓度变化来表示反应速率,其反应速率常数k值是否一样?为什么?该结论与k只是温度的函数是否矛盾?（B级掌握）也就是说,当反应物或者产物前的系数不同时,用不同物质描述的速率方程中的k值是不同的.解:不一样.用O3和O2浓度变化表示的速率方程分别为:而代入求得:3k=2k’该结论表面上看好象与k只是温度的函数相矛盾,实际上是不矛盾的.因k值与体系本性和温度有关,而使用不同物质的浓度变化来表示反应速率,实际上是反应体系条件发生改变,所以k值也就不同.即同一反应,反
5、应条件不同,k值也不同.7-2-2 反应级数（C级掌握）在速度方程中,反应物的浓度指数分别称为反应物A和B的反应级数，各组分反应级数的代数和称该反应的总反应级数。反应总级数=m+n反应级数越大,表示浓度对反应速度的影响就越大.反应的总级数一般不超过3,反应级数也不一定是整数,也有零级反应.7-2.4：反应级数是怎样确定的?反应级数越大,代表什么含义?是否反应级数越大,反应速度也就越大?(B级掌握)问题解:一般化学反应的反应级数是由实验数据求算得来.常采用初速法测定一系列不同反应物浓度下的初速度实验数据,代入速率方程即可获得反应级数.反应级数越大,表示浓度对反应速度的影响就越大.反应级数越大,
6、反应速度不一定就大.如果浓度太小或速率常数很小,即使反应级数大,反应速度也是很小的.7-2-3 速率常数（C级掌握）速率常数k的物理意义是在给定条件下,当反应物的浓度为单位浓度(即1mol/L)时的反应速度.所以笼统地讲,k值越大,反应速度也越大.k值大小由反应体系本性决定,与浓度无关,却是温度的函数.一般温度升高10K,k值增大2-4倍.当两个反应的反应级数不同时,比较它们的速率常数的大小是毫无意义的.因为速率方程总级数不同时,速率常数的单位是不同的.速率常数k的单位与反应级数有关,为(mol·L-1)1-n·s-1，其中n为总反应级数.7-2.5：反应速率常数k值越大的反应,其反应速度一定
7、大于反应速率常数k值小的反应,此说法对吗?为什么?(B级掌握)问题7-2.6：速率常数k的物理意义是什么?k值有无单位?k值如何确定?(C级掌握)7-2.7：对于一个给定条件下的反应，随着反应的进行（ ）（C级掌握） (A)速率常数k变小 (B)平衡常数K变大 (C)正反应速率降低 (D)逆反应速率降低解:不对.如果两个反应的反应级数相同,则一般k值越大,反应速度越大,但反应级数不相同时,k
