第13章 莨菪烷类抗胆碱药物的分析课件.ppt

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1、第十三章莨菪烷类抗胆碱药物的分析第一节莨菪烷类药物的结构和性质莨菪烷生物碱的来源：从茄科植物，如颠茄、莨菪和曼陀罗等中提取的生物碱，由莨菪醇与不同有机酸所成的酯。作用：具有对M受体阻断作用（一）典型药物的结构硫酸阿托品氢溴酸东莨菪碱（atropinesulfate）(Scopolaminehydrobromide）第一节莨菪烷类药物的结构和性质第一节莨菪烷类药物的结构和性质氢溴酸山莨菪碱(Anisodaminehydrobromide）氢溴酸后马托品(Hormatropinehydrobromide）第一节莨

2、菪烷类药物的结构和性质樟柳碱(Anisodine）甲溴东莨菪碱(MethscopolaminBromide）第一节莨菪烷类药物的结构和性质（二）主要化学性质1.水解性分子结构中，具有酯的结构，易水解。以阿托品为例，水解生成莨菪醇(Ⅰ)和莨菪酸(Ⅱ)，其反应结构式:2.碱性阿托品和东莨菪碱结构中，五原脂环含有叔胺氮原子，较强的碱性，易于酸成盐，如阿托品pKb1为4.353.旋光性氢溴酸东莨菪碱含有不对称碳原子，左旋体比旋度为-24°至-27°。阿托品虽然含有不对称碳原子，但外消旋化，无旋光性阿托品、莨菪碱等托烷

3、类生物碱水解后生成莨菪酸，均可发生Vitaili反应生成具有共轭结构的阴离子而显深紫色与发烟硝酸共热，得到黄色三硝基衍生物，放冷，加醇制氢氧化钾少许，即脱羧一、托烷生物碱的鉴别反应（Vitaili反应）第二节鉴别反应第二节鉴别反应例1氢溴酸山莨菪碱的鉴别取本品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色残渣，放冷，加乙醇2~3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。H第二节鉴别反应二、与硫酸-重铬酸钾的反应（氧化反应）三、与生物碱显色剂和沉淀剂的反应阿托品＋氯化汞醇试液→黄色沉淀东莨菪碱＋氯化汞醇→白色

4、复盐沉淀苦杏仁臭味第二节鉴别反应生物碱沉淀试剂反应条件及结果碘化铋钾试液（Dragendorff试剂）橙红或棕红色沉淀碘化钾碘试液(Wagnen试剂)棕色或棕褐色沉淀碘化汞钾试液(Mayen试剂)在酸性或碱性溶剂中生成白色或淡黄色沉淀三硝基苯酚试液（Hager试剂或苦味酸试液）结晶性沉淀并有特定熔点硅钨酸试液（Bertrend试剂）白色、淡黄色或黄棕色沉淀磷钨酸试液（Scheibler试剂）酸性或中性溶液中，淡黄色沉淀表13-2常用的生物碱沉淀试剂及反应Tab.13-2Theprecipitationreag

5、entsandreactionfortestingalkaloids第二节鉴别反应四、光谱鉴别法通过比较λmax、λmin或吸收光谱的一致性进行鉴别，也可比较其吸光度或吸收系数的比值来鉴别绝大多数生物碱原料药都采用IR法鉴别UVIR四、光谱鉴别法氢溴酸东莨菪红外光谱TheinfraredspectrumofScopolamineHydrobromide第二节鉴别反应第二节鉴别反应c色谱法一般用于已知生物碱的鉴别，TLC最常用TLCHPLCGCPC五、色谱法TLC：硅胶为吸附剂：游离生物碱能顺利迁移，生物碱盐类

6、吸附太牢，造成严重拖尾。解决方法：（1）在展开剂中加少量的碱性试剂，如氨、二乙胺、有机脂烃胺类；（2）硅胶板用碱处理第三节特殊杂质与检查氢溴酸东莨菪碱中特殊杂质检查氢溴酸东莨菪碱来源：茄科植物颠茄、白曼陀罗、莨菪中等提取（我国，白曼陀罗的干燥品：洋金花中提取东莨菪碱，制成氢溴酸盐）制备方法：洋金花粗粉乙醇/渗漉渗漉液减压蒸馏浸膏H2SO4/提取酸性提取液Na2CO3,CHCl3/提取总生物碱Na2CO3,CHCl3/分离东莨菪碱HBr/成盐氢溴酸东莨菪碱（粗品）75%C2H5OH/精制成品第三节特殊杂质与检查

7、特殊杂质与检查酸度易氧化物其他生物碱一、酸性染料比色法的基本原理UV第四节含量测定在适当的pH介质中1.水相中反应离子对BH+·In-被有机溶剂提取，使有机相呈色。剩余的酸性染料留于水相3.比色法测定2.有机溶剂提取（1）定量分离出有机提取液，脱水后，测定A，求出有机碱含量（2）定量分离出有机提取液，脱水后，碱化，结合的酸性染料释放，加入定量水，则水相呈色，测定水相中In-的吸收度，间接求出有机碱的含量BH+In-+OH-→B+H2O+In-第四节含量测定BECDA有机试剂的选择水分的影响水相最佳pH值的选择

8、酸性染料的选择及其浓度酸性染料中杂质的影响酸性染料比色法的影响因素1.水相的最适pH值如果水相pH值过小，酸性染料几乎仍以分子状态存在；如果水相pH值过大，则生物碱几乎全部以游离碱的形式存在。（二）影响定量分析的因素（关键问题）2.酸性染料及其浓度常用溴甲酚绿、溴麝香草酚蓝（BTB）等与有机碱定量结合；生成的离子对在有机相的溶解性好；离子对在最大吸收波长处有较高的吸收度；染料在有机相中不溶或很少溶解