方惠群仪器分析资料报告问题详解全集.docx

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1、第二章习题答案lnR1.P23电极电位的能斯特方程为：j = j Q -RTzFaaO注：P23 指教材页码，下同。若电池的反应式为：aA + bB ⇋ cC+dD则在 298.15K 时，该电池的电动势为(aC ) (aD )E = E Q -0 . 0592Zlgc d(a A )a (aB )b2.P14条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及 pH 的影响。3.P170 类金属电极不是。4.P22Cottrell方程的数学表达式为：i=zFADoco/ pDotCottrell方程表明：（1）在大量支持量 M 成正比。其数学表达式为

2、：n=6.  解：首先写出原始的M

3、M   (c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。然后再计算条件电位jQ 的值。[ ]j=jQ +lg Cu 2+[Cu  ] = K[CuY[Y  ]][CuY  ][Cu  ][Y  ]K 稳＝电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。5. P22法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量 n与通入的电量 Q 成正比；通入一定量的电

4、量后，电极上发生反应的物质析出质量 m 与摩尔质QzF2+'首先写Cu2+

5、Cu电极电位的能斯特方程0.05922由Cu2+配合物的平衡关系得2-2-2+2+4-４-稳0.0592   [CuY 2- ][   ]+将[Cu2+]代入能斯特方程j = j Q +lg2K稳 Y 4-= j Q +0.05922lg1 0.0592K稳 2lg  [CuY 2- ][Y 4- ]将已知数据代入，并计算条件电位j Q'jQ  =jQ +'0 . 05922lg1K 稳＝0.377 +0 . 05922lg16.3 ´1018= -

6、0.219 V(vs.SCE)[][ ]CuFe2+2+0.0592（3）E = (j—j)  —lg[ ]FeFe3+22Fe3+CuCu7.解：（1）Cu2+ + 2e ⇋ CuFe3+ + e = Fe2+Cu + 2Fe3+ = Cu2+ + 2Fe 2+2QQ2+2+1= 0.700 — 0.337 —0. 05922lg0.02 ´ 0.220.012（4）E  Q  =0.771—0.337= 0.0592   lgK Q  lg K Q  = 4.59×10(-)Hg

7、 Hg2Cl2, Cl (饱和)‖Ag+( c = x )

8、 A

9、g(+)E = (jAg + 0.0592 lg[Ag + ])-jSCE= 0.336 (V) > 0原电池1428. 解：(1) 由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极(由Hg、Hg2Cl2 、KCl溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：-(2) 若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势 E 为Qlg[Ag+]=-3.92则未知Ag+的浓度为[Ag+]＝1.12×10-4 mol·L-1(3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。(4)通常，盐桥充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的

10、作用是减小液接电位。9.解：(1)电池的电极反应和总反应阳极2Ag + 2Ac-(0.200 mol·L-1) ⇋2AgAc + 2e阴极Cu2+(0.100mol·L-1) ⇋ Cu电池总反应2Ag+ + Cu2++ 2Ac-⇋2AgAc + Cu注意：在溶液中[Ac-]的浓度为 0.200 mol·L-1(2) 为了计算 AgAc 的 Ksp，应写出电池的电动势的能斯特表示式E =jCu -jAg = çjCuQ +[ ]lg Cu 2+ ÷ - ççjAg +K sp   ö[ Ac - ] ÷øæè0 . 05922ö æ Qø è0 . 

11、05921lg÷查表 2.1 几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得：-0.372=0.337 +0.05922lg (0.100) – 0.799 – 0.0592lgK sp0.200= -2.72 Ksp = 1.91×10   (乙酸银)lgKsp =- 0 .1610.0592-3注：若[Ac-]用 0.100 mol·L-1代入计算，将得错误结果。E =（j-j10. 解：Zn + 2Ag+ ⇋ Zn2+ + 2 AgQQAg+ / AgZn2+ / Zn）— 0.0592 [Zn 2+ ] 2 [Ag + ]=(0.

12、799 + 0.763) —0 . 05922lg0.010.32=1.