仪器分析课后答案2-18章_方惠群.pdf

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1、第二章习题答案RTaR1.P23电极电位的能斯特方程为：lnzFaO注：P23指教材页码，下同。若电池的反应式为：aA+bB⇋cC+dD则在298.15K时，该电池的电动势为cd.00592aCaDE=ElgabZaaAB2.P14条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及pH的影响。3.P170类金属电极不是。4.P22Cottrell方程的数学表达式为：i=zFADoco/DotCottrell方程表明：（1）在大量支持电解质存在下的静止溶液中，平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比，这是定量分析的基础；

2、（2）电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比；（3）电解电流与时间的平方根成反比。5.P22法拉第定律表示通电电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质，其物质的量n与通入的电量Q成正比；通入一定量的电量后，电极上发生反应的物质析出质量m与摩尔质Q量M成正比。其数学表达式为：n=zF2+6.解：首先写出原始的M

3、M(c)电极的电极电位表达式，并将相关的配位平衡关系代入。然'后再计算条件电位的值。2+首先写Cu

4、Cu电极电位的能斯特方程.005922lgCu22+由Cu配合物的平衡关系得22CuY2C

5、uYK＝Cu稳24４CuYKY稳2+将[Cu]代入能斯特方程22.00592CuY.005921.00592CuYlglglg442KY2K2Y稳稳'将已知数据代入，并计算条件电位'.005921.005921lg＝.0377lg.0219V(vs.SCE)182K23.610稳2+3+2+3+2+2+7.解：（1）Cu+2e⇋CuFe+e=FeCu+2Fe=Cu+2Fe222.00592CuFe（3）E=(23—2)—lgFe

6、FeCuCu232Fe12.00592.0022.0=0.700—0.337—lg22.001=0.336(V)>0原电池.0059214（4）E=0.771—0.337=lgKlgK=4.59×1028.解：(1)由题中所给的几种物质所知，构成电池的两支电极分别为：银电极和饱和甘汞电极(由Hg、Hg2Cl2、KCl溶液组成)，两半电池间用盐桥连接，电池的表示式为：-+(-)Hg

7、Hg2Cl2,Cl(饱和)‖Ag(cx)

8、Ag(+)(2)若该电池的银电极的电位校正，则电池的电动势E为EAg.00592lgAg

9、SCE+lg[Ag]=-3.92++-4则未知Ag的浓度为[Ag]＝1.12×10mol·L-1(3)饱和甘汞电极为参比电极，银电极为指示电极。(4)通常，盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。9.解：(1)电池的电极反应和总反应阳极2Ag+2Ac-(0.200mol·L-1)⇋2AgAc+2e2+-1阴极Cu(0.100mol·L)⇋Cu+2+电池总反应2Ag+Cu+2Ac-⇋2AgAc+Cu--1注意：在溶液中[Ac]的浓度为0.200mol·L(2)为了计算AgAc的Ksp，应写出电池的电动势的

10、能斯特表示式.005922.00592KspECuAgCulgCuAglg21[Ac]查表2.1几个常用标准电极电位表，并将题中数据带入，得：.00592Ksp-0.372=0.337+lg(0.100)–0.799–0.0592lg2.0200.0161-3lgKsp=.272Ksp=1.91×10(乙酸银).00592--1注：若[Ac]用0.100mol·L代入计算，将得错误结果。2+10.解：Zn+2Ag+⇋Zn+2Ag2.00592ZnE=（-2）—A

11、g/AgZn/Zn2Ag.00592.001=(0.799+0.763)—lg=1.59V223.0.0059252lgK=0.799+0.763K=5.89×10，K大，反应完全。2+2+-1Ag非常小，[Zn]=0.01+0.3=0.31mol·L22Zn=Ag-27K2=23×10与答案有差别Ag第三章习题答案.005921.P25klgaＭISE22.g=内参比+m+d3.P33Eb.00592lgaKpotaZAZB，E为电池电动势；常数项b包括离子选择电极的AA,BBZA内外

12、参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位；a为离子的活度；z为离子的电荷数；下pot标A为主响应离子；B为干扰离子；K为电位选择系数。A,B4.不要求