有机化学第8章---羧酸及取代羧酸ppt课件.ppt

《有机化学第8章---羧酸及取代羧酸ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、OHOOOOHCH3OSalix'Tristis'FelixHoffmannsalicylicacidaspirinibuprofenOHOOH第八章羧酸及取代羧酸CarboxylicAcidandSubstitutedCarboxylicAcid羧基(carboxyl)酰基(acyl)羧酸的分类羧酸的分类和命名§8－1羧酸脂肪酸饱和脂肪酸不饱和脂肪酸芳香酸羧酸饱和烷基芳基按羧基所连烃基分类按羧基数目分类按羧基所连的烃基的饱和与否分类为饱和酸和不饱和酸羧酸的命名俗名法根据其来源命名例如：甲酸乙酸十六酸十八酸蚁酸醋酸软脂酸硬脂酸反-2-丁烯酸邻羟基苯甲酸呋喃甲酸苯丙酸3-苯基丙酸巴

2、豆酸水杨酸糠酸丁二酸琥珀酸顺丁烯二酸马来酸2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸柠檬酸邻苯二甲酸b-羰基丁酸a-氨基丁二酸w-溴代十一碳酸乙酰乙酸系统命名将相应的烃名改为某酸，羧基始终编为1号；若主链含烯键——某烯酸；>C10——某碳烯酸；羧基直接连接在环上的：烃名＋羧酸——脂肪酸；烃名＋甲酸——芳香酸4-甲基戊酸4-Methylpentanoicacid3-甲基-6-乙基辛二酸3-Ethyl-6-methyloctanedioicacid3-溴环己烷羧酸3-Bromocyclohexanecarboxylicacid1-环戊烯羧酸1-Cyclopentenecarboxylicaci

3、d不饱和羧酸的命名：选取包含羧基碳原子和不饱和键在内的最长碳链为主链，称为某烯酸；不饱和键和取代基的位次均要标明。应特别注意的是，当主链碳原子数大于10时，在中文小写数字后要加一个“碳”字。此外，除前面章节所述方法外，也可用大写希腊字母“△”及在右上角标上阿拉伯数字的方法来表明双键的位次。3－丁烯酸△3－丁烯酸3－丙基－4－戊烯酸3－丙基－△4－戊烯酸十八碳－9－烯酸△9－十八碳烯酸物理性质低级脂肪酸(C1～C3)——液体溶于水中级脂肪酸(C4～C9)——油状液体部分溶于水高级脂肪酸(>C10)——腊状固体不溶于水；多元酸和芳香酸常温下为固体大多数羧酸在固态和液态时以二缔和体形式

4、存在，b.p.比相应的醇高。羧酸的二缔和体根据X光对蒸气密度的测定，低级羧酸(甲酸、乙酸等)在蒸气状态时还保持双分子缔合。羧酸与水形成氢键熔点其变化规律是随羧酸碳原子数增加呈锯齿形上升。偶数碳原子的羧酸比它前后相邻的两个同系物的熔点高。直链饱和一元羧酸的熔点比重甲酸、乙酸的比重大于1，其他羧酸的比重都小于1。二元羧酸和芳香族羧酸的比重都大于1。三、化学性质羧酸的官能团——羧基系由羰基和羟基相连而成。羧基的碳原子为sp2杂化，三个sp2杂化轨道分别与羰基的氧原子，羟基的氧原子和一个烃基的碳原子(或一个氢原子)形成三个s键，这三个s键在同一平面上，键角约为120°，羧基碳原子的p轨道

5、与羰基氧原子的p轨道形成一个p键。另外，羧基中的羟基氧原子有一对未共用电子，它和羰基的p键形成p－p共轭体系。乙酸的比例模型乙酸的电子云模型乙酸的球棒模型羧酸的结构分析羧酸的结构及化学性质分析羰基a－H，有弱酸性，可取代H有酸性羰基不饱和,可加成、还原OH可被取代羧基可脱去CO2几种活泼氢的酸性比较羧酸酚醇pKa～5～10～16－19羧酸根负离子的共振式与稳定性有两个完全等价的共振式羧酸的酸性羧酸的酸性比醇强得多，仍是一种弱酸；一元饱和脂肪族羧酸的pKa值一般在3~5之间。一般芳香酸的酸性较同碳原子的脂肪酸要强。羧酸的酸性反应应用：利用羧酸的酸性分离和纯化化合物羧酸盐的若干性质*

6、1.羧酸盐是固体*2.羧酸盐的溶解度钠、钾、銨盐可溶于水，重金属盐不溶于水*3.羧酸根具有碱性和亲核性羧酸盐能与活泼卤代烷反应羧酸盐与活泼卤代烃的反应——生成酯伯卤代烷RCOO－+R’XRCOOR’+X－SN2(1)是SN2反应。(2)只适用于1oRX和活泼的RX。(3)常用的是钠盐，(有时也用Ag盐，优点：速率快；缺点：太贵。)体系中双键不受影响。+CH3COO－Na＋HOAc120oC羧酸与重氮甲烷的反应Reactionofcarboxylicacidswithdiazomethane反应条件温和产率高(几乎定量)缺点：贵、毒、易爆炸，不适合工业生产醇羟基不能用此法甲基化，

7、酚羟基却可以Mechanism羧酸衍生物酰卤酸酐酯酰胺取代羟基生成羧酸衍生物羧酸羧基上羟基的取代酰卤的生成酰(基)氯比较:醇类的卤代羧酸羟基的卤代与醇类的卤代有相似性通常制备低沸点的酰氯，可用PC13合成；如要制备高沸点的酰氯，则可用PC15合成；SOCl2法合成酰氯所得副产物都是气体，因此对上述两种情况都可采用。羧酸与SOCl2的反应机理羧酸与PCl5的反应机理酸酐的生成可能机理:乙烯酮衍生物酸酐强除水剂酯的生成(酯化反应)酯化反应特点：(1)反应需要H+催化，无催化剂时反应很