磺化装置工艺原理

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1、1.1装置概况1.1.1装置简介洗化厂磺化装置于2005年1月通过装置验收。2005年3月正式投产，设计规模是5吨/小时直链烷基苯磺酸钠，磺酸的生产规模为4.66吨/小时，年设计生产7200小时。洗化厂5吨/小时SO3磺化装置是引进意大利Ballestra公司的技术，以直链烷基苯、硫磺为主要生产原料，生产直链烷基苯磺酸。装置核心设备是Ballestra公司的多管降膜式磺化器。该膜式磺化器的主要特点是气、液分配均匀，能够充分接触反应，转化率高，游离油含量低；该装置的检测仪表和控制阀门自动化程度高，监控系统采用PLC控制系统。整套装

2、置工艺先进，设备精良，具有适应原料品种广、消耗指标低、产品质量好等特点。该装置由以下几个部分组成：空气压缩与干燥单元、熔硫与计量单元、燃硫和SO3生成单元、膜式磺化单元、SO3吸收/LABS老化和水解单元、尾气处理单元、亚硫酸盐氧化单元。1.1.2工艺原理1.1.2.1原理叙述熔硫与干燥的空气燃烧生成SO2，SO2在催化剂的作用下生成SO3；SO3和有机物料（烷基苯）在多管膜式反应器中发生磺化反应，生成磺酸。尾气使用碱液吸收，生成亚硫酸盐，之后通入空气氧化，生成硫酸盐，达到排放标准。1.1.2.2反应方程式：（1）烷基苯磺化反应

3、磺化反应机理：在磺化反应器中，气体三氧化硫和液体烷基苯顺流接触，发生磺化反应，生成烷基苯磺酸。磺化反应的特性如下：a、三氧化硫与烷基苯之间的反应几乎是瞬间反应；b、发生平行反应或连续反应，特别是在温度较高时；c、反应为强放热反应；d、烷基苯磺酸的粘度远高于烷基苯的粘度。用气体三氧化硫作磺化剂磺化烷基苯生成烷基苯磺酸，反应式如下：RC6H5+2SO3→RC6H4SO2OSO3H(快)（烷基苯）（焦磺酸）RC6H4SO2OSO3H+RC6H5→2RC6H4SO3H（慢ΔH=-170kJ/mol）（焦磺酸）（磺酸）磺化反应器中还存在着

4、两种副反应，形成磺酸酐和砜。它们的反应式如下：RC6H4SO2OSO3H＋RC6H4SO3H→RC6H4SO2OSO2C6H4R+H2SO4（焦磺酸）（磺酸）（磺酸酐）RC6H4SO2OSO3H＋RC6H5→RC6H4SO2C6H4R+H2SO4（焦磺酸）（烷基苯）（砜）磺酸酐在老化和加水稳定中逐步转变成磺酸：老化阶段RC6H4SO2OSO2C6H4R+H2SO4+RC6H5→3RC6H4SO3H（磺酸酐）（磺酸）加水稳定时RC6H4SO2OSO2C6H4R+H2O→2RC6H4SO3H（磺酸酐）（磺酸）但是砜是一种结构很稳定的

5、化合物，不易被分解，在产品中将作为游离油的一部分存在。烷基苯磺化为强烈放热反应，放热量为-170kJ/mol。烷基苯磺化时除上述两个主要副反应外，还会形成极少量的二磺酸、烯烃、氧化产品和其它有色产品。原料中水份的存在会与三氧化硫反应生成硫酸，空气中的微量水份在三氧化硫发生工段形成的硫酸也部分进入磺化产品中。（2）其他反应方程式SO3生成：S+O2→SO2SO2+1/2O2→SO3尾气处理：SO2+2NaOH→Na2SO3+H2OSO3+2NaOH→Na2SO4+H2O亚硫酸盐氧化：Na2SO3+1/2O2→Na2SO41.1.3

6、工艺流程说明1.1.3.1工艺空气干燥在燃硫和SO3生成过程中所需的空气首先经过滤以除去杂质，然后由低压鼓风机11K1压缩。为了除去压缩过程中产生的热量并将水分冷凝，空气由在11V2中的11E3、11E4冷却到5℃，第一级冷却器11E3冷却介质是循环水，第二级冷却器11E4冷却介质是乙二醇水溶液，其运行温度为2℃。乙二醇溶液通过乙二醇循环泵11P1打入冷却器11E4管束中，然后循环回缓冲罐11V3中。部分乙二醇溶液通过泵11P2由11V3中抽出进入制冷机组11RG1，冷却到-2℃后循环回缓冲罐11V3。制冷机组11RG1出口乙二

7、醇溶液温度由制冷压缩机组的温度控制阀自动控制。经冷凝后的空气进入空气干燥器11C1，干燥到露点约在-70℃，露点由在线露点仪ME11.1检测。硅胶/铝胶干燥器11C1由并联的两个干燥床层组成，其中一个床层在运行时，另一个床层进行再生。每个硅胶/铝胶的干燥床层能力可以满足8小时以上操作。硅胶/铝胶的再生通过从SO2/SO3冷却器（12E2、12E3、12E5、12E6、12E7）循环回来的热空气蒸发吸收全部的水分。该股热空气通常的温度是300℃，通过冷空气调温达到再生温度（约170℃）。在没有可用的热空气时（如装置开工），则由再生

8、空气加热器11E1中的蒸汽加热空气进行硅胶/铝胶的再生。当再生结束后，投用前必须使用冷空气对床层进行冷却。为了不带入水分，采用由闭路循环回来的干空气经再生空气冷却器11E2（冷却介质是水）冷却后，对硅胶/铝胶床层进行冷却。1.1.3.2熔硫和计量袋装的块状固体硫