无机及分析化学课件最新版.ppt

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1、第八章沉淀溶解平衡8.1难溶电解质的溶度积8.2沉淀的生成和溶解一、溶度积8.1难溶电解质的溶度积溶解度只有大小之分，没有在水中绝对不溶解的物质。难溶物：100克水中溶解0.01克以下。初始溶>沉平衡溶＝沉【例】AgCl（s）Ag+（aq)+Cl–(aq)溶解沉淀KspӨ=[Ag+]r[Cl-]rKspӨ称为难溶电解质的沉淀溶解平衡常数，简称溶度积。一般难溶电解质：AmDn(s)mAn+(aq)+nDm-(aq)KspӨ=[An+]rm[Dm-]rnKspӨ决定于难溶电解质的本性，与温度有关，与溶液浓

2、度无关。二、溶度积与溶解度的关系溶解度：一升溶液中所溶解溶质的物质的量。符号：S，量纲：mol·L-1.1.AD型(如AgCl、AgI、CaCO3)AD(s)A+(aq)+D–(aq)溶解度：SSKspӨ=[A+]r[D–]r=S22.AD2或A2D型[Mg(OH)2、Ag2CrO4]AD2(s)A2+(aq)+2D–(aq)溶解度：S2SKspӨ=[A2+]r[D–]r2=S(2S)2=4S33.AD3或A3D型(如Fe(OH)3、Ag3PO4)A3D(s)3A+(aq)+D3-(aq)溶解度：3S

3、S4.A3D2型如Ca3(PO4)2、Mg3(PO4)2(自推)KspӨ=[A+]r3[D3-]r=(3S)3S=27S4【例】已知AgCl在298K时溶解了1.92×10-3g·L-1，计算其KspӨ。解：AgCl的摩尔质量=143.4g·mol-1S=1.92×10-3/143.4=1.34×10-5(mol·L-1)KspӨ=S2=1.8×10-10【例】298K，Ag2CrO4的KspӨ=1.1×10-12，计算其溶解度S。解：比较：S(AgCl)K

4、spӨ(Ag2CrO4)三、同离子效应与盐效应在难溶电解质的饱和溶液中，加入相同离子的易溶电解质，使难溶电解质的溶解度下降，称为同离子效应。【例】计算298K时AgCl在0.01mol·L-1NaCl溶液中的溶解度。AgCl(S)Ag++Cl-解：NaCl→Na++Cl-平衡：S0.01+SS(0.01+S)=KspӨ(AgCl)=1.77×10-10∵KspӨ(AgCl)很小，∴0.01+S≈0.01S=1.77×10-8(mol·L-1)纯水中，相差：在难溶电解质的饱和溶液中，加入不相同的易溶电解

5、质，使难溶电解质的溶解度稍增大，称为盐效应。【例】Pb(Ac)2+2KIPbI2↓+2KAc上述沉淀中加入NaNO3，PbI2可溶解.AmDn(s)mAn++nDm-平衡时：KspӨ=[An+]rm[Dm-]rn四、溶度积规则任意态的离子积用Qc表示.QcKspӨ，有沉淀生成。溶度积规则：KspӨ=[Ag+]r[Cl-]r一、沉淀的生成（Qc>KspӨ）【例】0.004mol·L-1AgNO3与0.004

6、mol·L-1K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？(Ag2CrO4的KspӨ=1.1×10-12)7.2沉淀的生成和溶解解：2Ag++CrO42-Ag2CrO40.0020.002Qc=cr2(Ag+)cr(CrO42-)=(0.002)3=8×10-9Qc>KspӨ(Ag2CrO4)，有Ag2CrO4沉淀生成.【例】在0.1mol·L-1CuSO4溶液中不断通入H2S气体至饱和[c(H2S)=0.1mol·L-1]。试计算溶液中残留的Cu2＋离子浓度。解：H2S＋Cu2+CuS＋2H

7、+平衡0.1x0.2-2xKjӨ称为竟争平衡常数。【例】取5ml0.002mol·L-1Na2SO4与等体积的0.02mol·L-1的BaCl2混合，计算SO42-是否沉淀完全[即c(SO42-)<10-5mol·L-1]？（BaSO4的KspӨ=1.1×10-10.）x=cr(Cu2+)=5.1×10-180.2-2x≈0.2c(Cu2+)=5.1×10-18(mol·L-1)沉淀0.0090.001平衡x0.009+x0.001-x解：SO42-+Ba2+BaSO4↓初0.0010.01KspӨ=

8、(0.009+x)x=1.1×10-100.009+x≈0.009x=1.2×10-8<10-5SO42-已沉淀完全。【例】在50ml0.2mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.2mol·L-1的氨水，有无Mg(OH)2↓生成？[Mg(OH)2的KspӨ=1.8×10-10，氨水的KbӨ=1.77×10-5]解：c(Mg2+)=0.2/2=0.1(mol·L-1)c(NH3.H2O)=0.2/2=0.1(mol·L-1)NH3.H2ONH4++O