影响亲核取代反应活性的因素.ppt

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1、影响亲核取代反应活性的因素影响亲核取代反应活性的因素1、反应物烃基的结构2、离去基团3、亲核试剂4、溶剂的极性5、碘负离子1、反应物烃基的结构v烃基主要以电子效应和空间效应影响反应活性。nSN2反应：烃基的空间位阻是影响反应速度的主要因素，空间位阻大，试剂从背面进攻较困难；nSN1反应：决定反应速度的一步是碳正离子的形成，生成的碳正离子较稳定，则反应速度越快。氯乙烷和碘离子反应FastI-叔丁基氯和碘离子反应Noreaction3°RX2°RX1°RXCH3XSN2的活性增强SN1的活性增强v卤代烃的亲核取代反应，是按SN1还是按SN2历程进行，首先决定于它分子中烃基的结构

2、。n伯RX主要按SN2历程，叔RX以主要按SN1历程；n烯丙式和苄基式卤代烃S1或S2反应，活性都较高；NNn乙烯式卤代烃很难发生亲核取代反应。阻课堂练习2、离去基团课堂练习3、亲核试剂v溶剂对试剂的亲核性的影响：n卤代烷不溶于水，而亲核试剂几乎不溶于非极性有机溶剂，为使反应能在溶液中进行，常在醇、丙酮等有机溶剂中加水，使两者都能溶解。v卤素离子在水、醇等质子溶剂中，和在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等非质子极性溶剂中，亲核性大小顺序：n在水、醇等质子型极性溶剂中，负离子是溶剂化的，发生反应时，必须供给能量使氢键破裂。rCl-的体积小，电荷集中，与溶剂的缔合程度比I-大，使

3、它的亲核性比I-弱。n在N,N-二甲基甲酰胺等非质子极性溶剂中，空间障碍使卤素负离子不能和溶剂缔合。CH3δ－δ++－MOCHN··XCH3r自由的卤素负离子，亲核性I-

4、烷作反应物时，按S2历N程进行。HHδ－δ－－+CH[CH]CH3CH2O2Cl3CH2OCClCH3CH3CH3CH2OCH2CH3v叔卤代烷和醇钠作用时，不发生亲核取代，而是按消除历程进行，得到的产物是烯烃。CH3CH3CH3CCH3+CH3CH2ONaCH3CCH2Cln原因：rCH3CH2O-的体积比OH-大，不易进攻α-C；rCH3CH2O-的碱性比OH-强，容易夺取β-H。(3)卤代烃的氨解v伯卤代烷按S2历程进行，叔卤代烷按S1历程进行。NNHHδ+δ－H3N··+CH2Cl[H3NCCl]CH3CH3+－NH3CH3CH2NH3ClCH3CH2NH2n溶剂的

5、极性增加对反应有利。n乙胺还可以进一步和氨反应生成二乙胺、三乙胺和四乙基铵盐。(4)卤代烃与AgNO反应3v伯、仲、叔卤代烷都按S1历程进行。Nv原因：NO-的亲核性很弱，不能发生S2反应。3N+－CH3CH2Cl+AgNO3CH3CH2+NO3+AgCl+－CH3CH2+NO3CH3CH2ONO2n反应用醇作溶剂，以增大卤代烃的溶解度。(5)烯丙型卤代烃的亲核取代v烯丙式和苄基式卤代烃SN1或SN2反应，活性都较高；常按SN2历程进行。n原因：由于α-碳相邻的π键存在，形成过渡状态时，中心碳原子上的p轨道可与双键的p轨道发生重叠；δ－δ－－－HO+CHCl[HOCHCl]

6、HOCH+Cl222CHCHCHCH2CH2CH2n使过渡状态能量降低，有利于SN2反应的进行。