3、成的原子态当当3.LS耦合下的洪特规则每个原子态对应一定的能级。由多电子组态形成的原子态对应的能级结构顺序有两条规律可循：洪特定则：1.从同一电子组态形成的诸能级中，（1）那重数最高的，亦即S值最大的能级位置最低；（2）具有相同S值的能级中那些具有最大L值的位置最低。2.对于同科电子，即同nl，不同J值的诸能级顺序是：当同科电子数≤闭壳层电子占有数一半时，以最小J值（
4、L－S
5、）的能级为最低，称正常序。同科电子数>闭层占有数的一半时，以最大J（＝L+S）的能级为最低，称倒转序。根据原子的矢量模型合成，合成；最
6、后与合成，所以称其为耦合。耦合通常记为:一.L—S耦合模型属于G1，G2>>G3，G4原则：相互作用强的角动量间先耦合1.两个角动量耦合的一般法则:设有两个角动量，且则的大小为且这里的是任意两个角动量。比如对单电子原子k1=l,k2=s,k=j，j=l+s,l-s正是上述法则合成的。则下一页2.总自旋，总轨道和总角动量的计算总自旋：其中:且故总自旋的可能值为:其中:故:其中:总轨道下一页总角动量，根据上述耦合法则其中对于两个价电子的情形：S=0,1.当S=0时，J=L下一页当S=1时，由此可见，在两个价电子的
7、情形下，对于给定的L，由于S的不同，有四个J,而L的不同，也有一组J，L的个数取决于l1l2；可见，一种电子组态可以与多重原子态相对应。此外，由于S有两个取值：S=0和S=1，所以2S+1=1,3;分别对应于单层能级和三层能级；这就是氦的能级和光谱分为两套的原因。状态符号二.洪特定则:用途:决定电子组态形成的诸能级上下次序.适用范围:LS耦合,轻元素,低激发态洪特定则:1)同一电子组态形成的能级L相同,S较大,能级低.S相同,L较大,能级低.2)同科电子形成的能级(L,S相同,J不同)当未满次壳层中电子数N<
8、=2l+1,正序,J小,能级低.当未满次壳层中电子数N>2l+1,倒序,J大,能级低.多重性:S,L相同而J不同的态的总数,等于2S+1.例如,多重态的多重性等于3.三.朗德间隔定则:1.表述:在多重能级结构中,能级的两相邻间隔之比等于有关J值中较大的两数值之比.2.证明:S,L相同而J不同,三.j-j耦合:G3(l1s1)，G4(l2s2)>>G1(s1s2)，G2(l1l2)特点:范围:重元素,高激发态耦合:每个电子所有电子每个电子原子态:所有电子举例:ps组态原子态:原子态:J分裂j分裂ps两个价电子p
9、和s在j-j耦合中形成的能级:分裂为四条ps组态在LS耦合中原子态数也是四个.四.两种耦合比较以碳族元素为例,其基态时,最外层两个P电子,其余是电子构成完整壳层.基态第一激发态LS耦合j-j耦合能级单分配(3)能级双分配(2)轻元素,低激发态重元素,基态重元素,高激发态原子序数增加能级差主要是由于静电作用能级差主要是由于磁效应原子态:2S+1LJ原子态:(j1j2)J泡利不相容原理的叙述及其应用1．描述电子运动状态的量子数主量子数n：n=1,2,3……角量子数l：l=0,1,2…(n-1)轨道磁量子数ml：m
10、l=0,±1…±l自旋量子数s：s=自旋磁量子数ms：ms=±2．Pauli原理的描述在一个原子中，不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量数Pauli原理更一般的描述是在费米子（自旋为半整数的粒子）组成的系统中不能有两个或多个粒子处于完全相同的状态。或者说，原子中的每一个状态只能容纳一个电子。同科电子形成的原子态n和l两个量子数相同的电子称为同科电子,表示为；n是主量子数,l是角量子数，m
