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时间:2020-04-07
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1、均三嗪类除草剂中间体三聚氯氤的重要性及市场前景探讨日期:2015-4-2编者按近口,有读者要求AgroPages世界农化网介绍一•下农药屮间体三聚氯亂的市场情况。笔者随即查阅了二聚氯亂的相关资料,了解到三聚氯亂是合成均三嗪类除草剂的一种屮间体,下游产品包括莠去津、莠灭净、扑草净、阿特法律、甲磺隆等等优秀除草剂品种。然而忖前,屮国化工行业三聚氯氛的生产工艺还落示于徳国、美国等发达国家,以其为原料合成的农药种类也远远少于国外。因此,笔者将数年前刊发的一篇关于三聚氯孰在农药屮的应用的文章再次刊登于此,并邀请读者一起来探讨三聚氯亂对于农药T业的重要性和市场前景。上个世纪四十年代,
2、染料及助剂工业的发展促进了三聚氯氧的长足发展,到了五十年代出现了以三聚氯孰为原料的除草剂,从此三聚氯亂在农药应用这一领域得到了迅速的发展。一、三聚氯亂在农药中的应用三聚氯亂又叫三聚亂酰氯或者三聚三氯亂它包含了一个稳定的六元环以及三个活泼的氯原了,多种官能团均能够将其取代,例如・OH或者・NH2,以及・SH和-NHR等,从而生成多种衍生物,所以在农药领域三聚氯孰有着非常广泛的应用。在农药行业屮,主要在合成三嗪类除草剂时应用三聚氯亂,因为三聚氯亂中三个氯原子的活泼性大小各不相同,所以利用不同的取代基分级取代可以制出类型不同的均三嗪类除草剂。这类除草剂优势显著,其不仅除草效果好
3、,选择性强,杀草谱广,而且低毒低残留,也是我国农药T业品种发展屮的重点项目。此类农药的产品品种包括西玛嗪、可乐津、扑草净、阿特法律、莠去津、莠灭净以及莠去通和抑草通净、绿磺隆、甲磺隆等等。而口常用的一种杀菌防霉剂一一敌菌灵,也是由三聚氯氧及邻氯苯胺反应制备而成的,针对水稻胡麻叶斑病、瓜类炭疽病以及黑星病、霜霉病和其它作物的灰霉病等,均可讲行有效的防,且效果良好。此外,三聚氯亂还能够合成均三嗪系列杀菌剂,比如2,4•二烷基・6•硫亂酸酯均三嗪、2,4,6■三咪哇基均三嗪以及2•芳基・4・烷氧基・6■氯均三嗪和2-(邻氯苯胺)・4,6•二氯均三嗪等等。还有诸如2,4,6•三乙
4、撑亚胺均三嗪以及二烷基氧基(麟基)硫代亚砚均三嗪等均三嗪类杀虫剂。二、国内外三聚氯亂生产现状2009年,全球三聚氯氛的总生产能力约为28力吨,产量约为16力吨。生产装置主要分布在徳国、比利时、瑞士、墨西哥、印度和屮国。我国辽宁营口三征公司的三聚氯孰的生产能力为4万t/a,约占全球生产能力的15.4%,排名世界第2。目前,世界三聚氯鼠的消费主要用于合成均三嗪系农药,其消费量约占三聚氯亂总消费量的70%Z强。近年以来,美国三聚氯亂的年消费最约为5力t/a,产品主要用于合成三嗪类除草剂,部分磺酰腺类除草剂以及其它杀虫剂。预计在今示的几年屮美国对三聚氯鼠的市场需求量将会略有增长,
5、到2012年的总市场需求量估计在5.6JiVa左右。目前,西欧三聚氯孰的市场消费量为5.5力t/a左右,消费领域基木上与美国相同,预计到2012年西欧对三聚氯氛的市场消费量为5.8万t/a左右。我国三聚氯孰的工业生产始于20世纪50年代末期,1958年天津染化厂采用尿索为原料合成出三聚氯氛,生产能力为10OVao随后上海染化九厂开发出以氛化钠为原料液相法合成三聚氯亂的生产工艺,1973年吉林省四平市化工研究所开发出以氤化钠为原料气相法生产三聚氯氛的工艺路线。以麻几十年来工艺路线一削占I定为亂化钠法路线。由于原料供应困难以及生产技术难度大等原因,1995年前我国三聚氯氛一貞
6、供不应求,每年都要大量的从国外进口。到2009年我国三聚氯貳的生产厂家有20多家,总生产能力约为96300Va,产量约为5400Va,装置的开工率约为56.1%,生产企业主要分布在天津、河北、辽宁、山东、黑龙江、吉林等地,其屮辽宁营口市三征有机化工股份有限公司的40000t/a三聚氯氧装置是我国最大的三聚氯亂生产装置,其生产能力产量分别约占全国总生产能力产量的41.2%和34.2%o近年以来,我国对氧化钠法生产三聚氯亂的生产方法进行了大量的改进,如产品冋收屮采用特制的布袋,使产品收率提高了约8%;在产品结晶过程屮采川特殊的工艺,使产品质量有明显的提高,色泽有了改善。“三废
7、”处理采用了国内专利设备,既净化了尾气,又冋收了副产次氯酸钠。通过以上改进,使我国三聚氯亂的生产成木得到了很大的降低。我国四川晨光化工研究院,云南化工研究所等单位开展了以氯孰酸为原料,采用一步法连续合成三聚氯貳的研究工丁•作,并通过了技术鉴定和基础设计的审查,我国三聚氯氛的发展和首要任务是进行技术提升,有关的科研机构应与生产厂家联合,尽快攻克氢氧酸法生产三聚氯氛的技术难点,使氢貳酸法合成三聚氯亂工艺路线在我国尽快的实现工业化生产。另外,还应加快尿素法和氛化氢一步法合成三聚氯亂的工业化生产技术的研究和开发,尽快实现工业化,以形成
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