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时间:2020-03-26
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1、1382013年第8期新型制甲醇技术现状与前景探究严雄仲,张成胜(青海盐湖佛照蓝科锂业股份有限公司青海格尔木816000)摘要:甲醇作为重要的化工产品以及原料,在农、林、医、牧、染料、合成高分子材料等化工过程中有着很高的参与度。随着我国制甲醇技术的发展与革新,甲醇产能逐年增加,使得中国成为世界上重要的甲醇生产商和消费者。新型制甲醇技术主要包括煤制甲醇、焦炉气制甲醇、以及甲烷液化催化制甲醇等技术,本文主要针对新型制甲醇方法进行详细的探讨,并加以比较,同时对新型制甲醇技术的发展前景进行了展望。关键词:制甲醇现状前景新型革新步伐加快。一、引言煤制甲醇技术的主要流程是将原煤气化制取合成气,采用催
2、化剂对合成气进行催化反应,最后制出乙醇。具体流程图如经济社会的迅猛发展,对于各行各业的生产能力提出了更下:高的要求,甲醇作为极其重要的化工产品和原料,对农、林、医、牧、染料、高分子材料等产业的产能有着重要的推动作用。目前,我国已经成为世界上重要的甲醇生产基地和消费大国,新型制甲醇技术的应用以及革新对于我国甲醇生产产能的促进作用极为重要。近些年来,新兴的甲醇应用下游产业及领域(诸如甲醇制烯烃、甲醇制丙烯以及甲醇燃料等行业)对于甲醇的需求量日益增加,更加刺激了新型制甲醇技术的发展。下图为我国历年来上图中可知,煤作原料制甲醇的过程主要包括空气分离、气甲醇产量增长趋势,表明整体呈上涨趋势。化生成
3、一氧化碳、一氧化碳转化为氢气、合成气脱除酸性气体、合成甲醇以及精馏等单元。煤与适量空气在气化炉内生成一氧化碳含量较高的混合气,在变换单元将其中一部分一氧化碳氧化,得到氢气和二氧化碳用以调节碳氢比,为后续合成甲醇提供比例适中的碳氢。脱除酸性气体过程会将大部分的二氧化碳以及煤气化产生的硫化物去除,净化后的合成气进入合成塔反应生成甲醇,经过精馏之后得到精甲醇以供后续生产或者出售使用。2.1.1煤气化技术选择煤制甲醇技术中核心技术是煤气化技术,目前国内外主要的煤气化工艺主要包括固定床气化工艺、流化床气化工艺以及气流床气化工艺。三种工艺相比,其不同之处在于固定床气化采二、新型制甲醇技术用块煤进行气
4、化,常用技术包括常压固定床、加压固定床(鲁奇炉)、BGL改进型固定床等三种类型;流化床气化工艺采用碎煤,2.1、煤制甲醇技术气体速度足以通过固体颗粒形成的床层并且使固体颗粒悬浮,我国是煤炭大国,2007年煤炭探明储量11800亿吨,仅次于形成连续的运动状态,通常采用的炉型有常压Winkler炉、高温美国和俄罗斯,位居世界第三位。2011年中国原煤产量逾35.2Winkler炉、KBR输送床气化炉、U-Gas灰熔聚气化炉以及我国亿吨,消费34.8亿吨标准煤,增长量为9.7%,在一次能源生产和自主开发的ICC灰熔聚气化炉;气流床气话工艺以射流卷吸为消费中占据重要地位。目前,国家政策倾向于鼓励
5、发展清洁能主要动力,将原料通过喷嘴高速喷入炉内,强化炉内气体混合,源,因此,以煤炭作为原料进行深加工,得到清洁能源的技术受使气化反应高速进行,按照所用原料不同分为水煤浆气化和粉到广泛重视。甲醇是清洁无污染能源,完全燃烧生成水和二氧化煤气化两大类。碳,不产生其他有害气体,燃料热值较高,是比较理想的清洁能块煤气化需要耗费大量的水资源、废水处理面临技术上的源。煤制甲醇技术上世纪中期传入我国,经过半个多世纪的发重重困难,工业流程复杂,大型制甲醇工业不宜采用;干粉气化展,在我国已经形成了较为成熟的技术体系。技术较为先进,具有技术上的优势,但是需要较高的投资、性价煤制甲醇技术在我国的发展有其必然性,
6、我国煤炭储量丰比较低;大型煤制甲醇工业在原料易于成浆、灰熔点较低的条件富,可提供丰富的原材料进行甲醇生产,另外,我国高速的现代下,可以优先选用水煤浆气化工艺,经济效益最好。另外,由于采化建设步伐对各种化工产品以及其他行业的产品需求量巨大,用高压气化技术向甲醇合成罐内输送的合成气压力较高,可省以甲醇为化工原料可以合成多种化工产品,满足我国高速发展去压缩过程,提高经济效益,降低生产成本。据估算,8.7Mpa气化的需求。各种利好因素的刺激使得我国甲醇产能逐年增加,技术技术创新管理139压力与6.5Mpa气化压力相比,吨甲醇消耗大幅度降低。气,降低废气排放量的同时,变废为宝;第六,焦炉气制甲醇技
7、术2.1.2合成气变换技术选择较为简单,流程简易,设备投资低,比较容易实现普及。合成气变换过程发生的主要反应时一氧化碳与高温水蒸汽由焦炉煤气生产甲醇最关键的技术是将焦炉煤气中的主要的反应,该反应的发生需要在催化剂存在的条件下进行。上世纪成分甲烷转化问一氧化碳和氢,为甲醇合成提供足量的碳氢。脱六十年代,该反应主要利用Fe2O3作为主体催化剂,在350-550硫后焦炉煤气制甲醇的工艺流程如下图所示。摄氏度的范围内使用,使用温度的限制同时
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