金属Co二硫代烯基多核金属配合物的合成、表征与性质研究.pdf

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1、分类号UDC论文题目10126．30807045密级编号——研究生：i生霆露指导教师：塞堡垡数撞专业：丝堂学院：丝堂丝王堂随2011年5月lO日原创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除本文已经注明引用的内容外，论文巾不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得凼鏊直太堂及其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同T作的同忠对本研究所做的任何贡献均已在论文巾作了明确的说明并表-，J÷谢意。学位论文作者签名：盗露整指导教师签名：日期：——日在学期间研究成果使用承诺书本学位沦文作者完全了解学校有关保留、使用学位

2、沦文的规定，即：内蒙占大学有权将学侮沦文的全部内容或部分保留并向国家有关机构、部门送交学何沦文的复印件和磁髓，允许编入有关数据库进行检索，也可以采用影印、缩印或其他复制于段保存、汇编学位论文。为保护学院和导师的矢IJ"，I、I产权，作者在学期I．HJ取得的研究成果属r内蒙占大学。作者今后使用涉及在学期I’HJ主要研究内密或研究成果，须征得内蒙古大学就读期l’Hj导师的同意：若用丁．发表论文，版权巾何必须署名为内蒙占大学方可投稿或公开发表。学位论文作者签名：日期：注霪整指导教师签名：日期：㈣5删4Ⅲ6㈣8Ⅲ8眦8niiii●■-㈣Y■●l褂曩r卅l目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

3、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯IABSTRACT⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯II一、前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1——、日U百⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．11．1硫代烯配合物的分类⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．11．2成键原理⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯31．3金属硫代烯配合物的研究现状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．41．4课题研究意义及本论文工作⋯⋯⋯

4、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．7二、实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯82．1试剂与仪器⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一82．2配合物I和II的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯82．3配合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．11三、结果与讨论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．143．1配合物I、II和配合物l～5的合成反应及分离条件⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯143．2配合物l～5的稳定性和溶解性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯153．3配合物的谱学分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

5、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯l53．4配合物4的循环伏安分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯223。5配合物l～5结构推测⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．23四、结论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．27参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．：．28致谢⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．31附图⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯33金属Co二硫代烯基多核金属配合物的合成、表征与性质研究摘要具有共轭平面结构的过渡金属二

6、硫代烯类化合物(MS2C2)，因存在金属硫代烯环的半芳香性和电子不饱和性，使其拥有独特的氧化还原电化学性质、光学和磁性质，在单分子磁体、非线性光学材料、超导材料等领域有重要应用价值。本文首先根据文献制备出单核Co二硫代烯配合物[Cp*CoS2C6H2(SC3H7)2】I和共轭双核Co二硫代烯配合物[(Cp*Co)2(S2C6H2S2)2]Ⅱ。其次，利用配合物I和Ⅱ中的缺电子金属中心分别与Fe3(C0)。2、Ru3(CO)12、【Mo(CO)3(py)3]和Ru(CO)3(CH2CHCH2)Br进行金属加成反应，得到5个新的金属Co二硫代烯基多核配合物。通过C、H元素分析

7、、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对它们进行了结构表征，还利用紫外一可见吸收光谱和循环伏安(CV)分析对部分配合物的光学性能及电化学性质进行了研究。研究表明，配合物1～5在可见光区均有吸收，且与配合物I和Ⅱ的紫外一可见(uv．vis)光谱相比，其吸收峰明显蓝移。由配合物4的循环伏安分析图可知，在测定条件下，配合物4经历了一个三步单电子的可逆氧化还原过程，说明化合物中金属Co—Co之间的电子通讯可分别被共轭的苯一硫环和金属Mo原子传递。关键词：金属钴二硫代烯，多核配合物，金属加成，氧化还原SYNTHESIS，CHARACTERIZATIONAN