以席夫碱和香草醛配体构筑3D-4f、3d-3d金属配位簇合物的合成、结构及磁性.pdf

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1、分类号UDC论文题目学号密级编号30807018研究生：指导教师：专业：研究方向：学院：二零一一年六月一苓一一，平／、月f参，鬈女零：《弩。。¨尹原创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除本文已经注明引用的内容外，论文中不包含其它人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得凼苤直太堂及其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。≯一麓缉≯雌嘉务在学期间研究成果使用承诺书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规

2、定，即：内蒙古大学有权将学位论文的全部内容或部分保留并向国家有关机构、部门送交学位论文的复印件和磁盘，允许编入有关数据库进行检索，也可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。为保护学院和导师的知识产权，作者在学期间取得的研究成果属于内蒙古大学。作者今后使用涉及在学期间主要研究内容或研究成果，须征得内蒙古大学就读期间导师的同意；若用于发表论文，版权单位必须署名为内蒙古大学方可投稿或公开发表。学位论文作者签名：刁堋指导教师签名：日期：日期：L————《黪‘善、；l^旁孑_天擎内蒙古大学硕十学位论文以席夫碱和香草醛配体构筑3d。4f、3

3、d．3d金属配位簇合物的合成、结构及磁性摘要本论文以设计合成金属配位簇合物、研究其磁性为目标，利用三个主配体：①四齿席夫碱H2salhyeten(水杨醛缩N．羟乙基乙二胺)；②三齿席夫碱H2salamp(水杨醛缩2．氨基．2．甲基．1．丙醇)；③双齿香草醛vanillin(3．甲氧基．4．羟基．苯甲醛)，与过渡(3d)及稀土(4f)金属盐反应，通过辅助配体调节，采用溶液均相法、溶剂热法、常温扩散等方法首次合成出31个化合物，对其中的19个化合物进行了X．射线单晶衍射测试，分析结果如下：1：[Fenl7(Salhyeten)6(it3．o)3

4、(CNS)】‘(CH30H)n(CNS)22：lCom2(Salhyeten)2(N3)213：lCrln(Hsalhyeten)2I(N03)4：[Fen4FeⅢ(Salamp)4(p5．O)(CNS)(Ia2一OHCH3)415：[Fen4FeⅢLnⅢ(Salamp)4(it4一o)2(Pic)(N03)(CH30H)61(CH30H)(H20)(Ln=Dy(5)、La(5a)、Pr(5b)、Nd(5c)、Sm(Sd)、Eu(5e)、Gd(5f)、Tb(59)、Er(Sh)、Yb(Si))‘6：[Fell4Lnlll2(1tt4．O)2

5、(Salamp)4(1JL2-OHCH3)4(p—OHCH3)2(H20)4(CNS)2I(Ln=Sm(6)、La(6a)、Pr(6b)、Nd(6c)、Eu(6d)、Gd(6e))～l一—。--秽薯乏Ⅵ彳国旁孑泛≠内蒙古Jj学硕十学侮论文7：[f’omLnm(salamp)4(p3．OCH3)2(it．OCH3)2(IJL。02CCH3)6(CH30H)2J(Ln=Nd(7)、Pr(7a))8：[Cull4(salamp)41’3H209：[Cull4Coll2(salamp)4(it2．N3)4(p3．OHCH3)2(CH30H)2110

6、：[Coll2Nill2(Salamp)2(p2．N3)2(tt．N3)2(№．OHCH3)2(p．OHCH3)4l‘11：[Coi14(Salamp)2(比．N3)2(p．N3)2(№．OHCH3)2(p．OHCH3)4J12：[Mnlll2(Salamp)2(amp)(N3)1‘CH30H13：[ColIl2(Salamp)2(amp)(CNS)]。CH30H14：[Nin4(vaniilin)4(1j13．OHCH3)4(Ijl．OHCH3)4115：[Coil4(vanillin)4(it3．OHCH3)4(p—OHCH3)4116

7、：[CuIl4(vanillin)4(tt3．OHCH3)4(tt．OHCH3)41配合物1是具有贝壳构型的[Fem7]配位簇合物，其中六个Fe3+通过边桥基O离子桥联形成六圆环结构，另一个罕见四配位的Fe3+处于六圆环中间，磁性测试结果表明配合物分子中存在铁磁相互作用；配合物4：z黾[Fell4FeHl】类型的四方锥构型五核混价铁簇合物，构型中有一个比较罕见的№．O离子；配合物5是[Feu4FeulLnHl]类型的六核3d．4f八面体构型配位簇合物，目前文献报道中还没有[Fe5Ln]类型的Fe系3d．4f簇合物，其中Ln3+处于八面体轴向

8、位置的一个顶点处，磁性测试结果表明配合物分子中存在反铁磁相互作用；配合物6是[FeIl4LnlIl2】类型的蝴蝶构型六核3d．4f异金属配位簇合物，分子中有两个CNS’分别与稀土