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1、第4期!"保$%刷用'42015年8月CONSERVATIONANDUTILIZATIONOFMINERALRESOURCESAug.2015新型稀土萃取剂研究现状与进展+牟苗苗,陈广,罗兴(国土资源部昆明矿产资源监督检测中心,云南昆明650217)摘要:介绍了国内外新型有机磷/膦类萃取剂、胺类萃取剂的结构特性与萃取性能,其中重点叙述了二烷基次膦酸的结构特性与萃取性能,并结合我国稀土资源湿法提取的实际情况指出了新型萃取剂的研究方向。关键词$稀土;萃取剂;有机磷;进展中图分类号:TF845文献标识码:A文章编号$1001-00
2、76(2015)04-0073-06D0I:10.13779/j.cnki.issn1001-0076.2015.04.015ResearchStatusandProgressoftheNovelExtractantsofRareEarthMOUMiaomiao,CHENGuang,LUOXing(KunmingSupervision&ExaminationCenterofMineralResources,MinistryofLandResources,Kunming650217,Yunnan,China)Abstract:
3、Thestructuralpropertiesandextractionperformancesofneworganophosj^horusextractantsandamineextractantsareintroducedbriefly,whichfocusesonthestructuralcharacteristicsandextractionperformanceofthedialkylphosphinicacid.Theresearchdirectionofnewextractantsispointedoutcom
4、binedwithactualsituationofwetextractionofrareearthKeywords:mmearth&extractionagent&organophosphorus&progress在19世纪初期,德国化学家W•Nems在长期酯(简称P507),为工业化实现稀土元素的萃取分离的试验基础上提出了最早的分配定律,为化学萃取提供了基础,也为有机磷萃取剂萃取稀土元素提供方法提供了早期的理论基础。20世纪中叶,Warf成了参考。近年来国外专家研制出了具有较高性能的功地用TBP(磷酸三丁酯)从硝酸溶液中
5、把四价铈新型萃取剂,如Cyane923[3]、三甲基苯胺[4]、单氮从三价稀土中分离出来[1]。随后几年研究人员用杂二笨并-18-冠醚[5]等。我国科学家也研制出TBP-HM0体系将三价稀土元素彼此分离。美国了具有我国资源特色的萃取剂,如二(2,3-二甲基科学家Peppard首次报道了用HDEHP[二(2-乙基丁基)次磷酸[6]、甲基膦酸二甲庚酯(P350)、仲辛基己基)磷酸]萃取稀土元素后,经过近10年的大量苯氧基取代乙酸(CA-12)[7]、仲碳伯胺(N1923)基础和工艺研究,20世纪60年代后期,就在工业上等,结构式
6、如图1。目前稀土工业面临着资源贫化、实现了HDEHP萃取分离稀土元素[2]。20世纪70三废治理困难等问题,而工业上又需更高纯度的稀年代初中国科学院上海有机化学研究所成功地在工土产品,为此,亟需开发具有更高效的新型稀土萃取业规模上合成了2-乙基己基磷酸单2-乙基己基。收稿日期$2015-07-02作者简介:牟苗苗(1981-),女,工程师,主要从事选矿及湿法冶金工作。•74•矿产保护与利用2015年取的不同,萃取要分为有机虽然目前稀土工业应用广泛的萃取剂为P204)膦(磷)取、取及羧酸取剂。目前P507,结构式如图2(a)、
7、(b)。但它们存在着重稀我国对有机,取进行了广泛,其他土取酸度高,稀土取分,选取有报道。如双基酸取剂、诸多问题。美国氰胺公司合成的酸性膦取烷基酸、3-),特别剂Cyanex272(如图2(c)的分离系数远远大于是近期以萃取剂的应为方向的二烷P507,并且由于Cyanex272分子中的支链结构(2,4,基次膦酸取剂,其的萃取讨论。4-三甲基戊基)的应,在取稀土子的P204和P507。Cyanex272分子中不含有醋氧原子,的pKaCH3-CH-CH-CH-值比P204及P507大,从而使得Cyanex272萃取稀Ich3土所需
8、的水相酸度低,取容易。Cyanex272在稀土工业中萃取中、重土分离中突出起二(2,3-二甲基丁基)次膦酸(b)了国内外稀土萃取的关注,其取容量小,萃取程中易,且该前进〇^p/OCH(CH2)5CH3,国内生产的该度低,,很:xoch(ch2)5ch3n'到所要求的萃取。国内外专家从酸取剂
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