全球增产丙烯技术风正帆扬.doc

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1、全球增产丙烯技术风正帆扬时间：2006-7-149:38:57    近几年来，丙烯及其衍生物的迅速增长，促进了世界化工产品需求构成的变化，打破了以乙烯为主的烯烃供需平衡，为满足丙烯及其衍生物日益增长的需求，许多公司和科研单位正在大力提高丙烯产量和致力于增产丙烯技术的开发研究。　　蒸气裂解装置目前仍是丙烯的主要来源，但由于未来裂解装置的原料向轻质化方向发展，增加乙烷用量，减少石脑油用量，这种趋势难以适应丙烯增长的要求。为了缓解乙烯／丙烯的供需矛盾，通过其他途径增产丙烯的重要性日见迫切。 　　流化催化裂化(解)工艺 　　近些年，石油化工科学研究院开发的增产丙烯工艺技术已有

2、多项应用于工业生产，其中具有代表性的如：DCC、ARGG、MIP-CGP等。DCC工艺是常规FCC(流化催化裂化)与烃类蒸气裂解工艺的组合，按照催化剂的不同分为最大量产出丙烯的DCC-Ⅰ型和最大量产出异构烯烃的DCC-Ⅱ型两种工艺技术。在泰国石化公司按DCC-Ⅱ型运行的80万吨／年生产装置，丙烯产率达到20％。催化热裂解工艺(CPP)是以重质油为原料制取乙烯和丙烯，目前拟在沈阳化工集团兴建50万吨／年工业装置。催化热裂解工艺(SHMP)正在上海石化兴建60万吨／年工业试验装置。重油接触裂解制乙烯工艺(HCC)是由洛阳石化工程公司开发的以重油为原料生产乙烯和丙烯工艺技术，

3、目前准备在抚顺石化公司进行8万吨／年工业装置实验。国外在催化裂化技术基础上也开发了多种增产丙烯的工艺技术，如PetroFCCG、Maxofin、NEXCC、HS-FCC等。 　　碳四烯烃易位转化工艺 　　易位转化反应其实质是烯烃歧化反应，又称复分解反应，指烯烃的C＝C在催化剂的作用下发生变化生成新产物的反应。主要包括碳四烯烃与乙烯易位反应生成丙烯和碳四烯烃自身歧化生成丙烯两类反应。在上述反应中2-丁烯与乙烯反应生成丙烯的理论选择性最高。 　　碳四烯烃易位转化技术根据其催化剂及其相关工艺分为低温反应催化剂及其相关工艺和高温反应催化剂及其相关工艺。前者是IFP公司开发使用低

4、温铼基催化剂和Meta-4工艺技术。Meta-4工艺可以采用来自裂解粗碳四馏分和来自MTBE装置脱出异丁烯的碳四烯烃为原料，采用固定床或移动床反应器。反应中2-丁烯单程转化率约为63％，总转化率约为90％，丙烯质量选择性大于98％。在类似工艺中，BASF公司是采用氧化铼／三氧化二铝催化剂。该工艺的主要特点是反应中不需或需加少量乙烯，对于乙烯资源不丰富的地方是有益的，但对粗碳四馏分要进行选择性加氢、异构、精制，还要脱除原料中的硫化物、氧化物等杂质。 　　后者是采用非贵重金属高温W基催化剂，使碳四烯烃与乙烯歧化生产丙烯的工艺。其代表工艺主要有ABB鲁姆斯公司的OCT工艺和S

5、asolTechPly公司的烯烃歧化工艺技术。来自裂解或裂化装置的丁烯同乙烯在固定床或移动床反应器中歧化生成丙烯。反应中丁烯单程转化率大于60％，总转化率92％，丙烯质量选择性接近100％。该工艺和裂解制乙烯装置联合使用能使丙烯／乙烯值提高到0.95以上。采用OCT工艺生产1吨丙烯需要0.72吨2-丁烯和0.3吨乙烯，丙烯收率可以达到95％以上。 　　碳四烯烃催化裂解工艺 　　碳四催化裂解制丙烯比较典型的工艺有ARCO化学公司的Superflex工艺、ATOFINA和UOP的ATOFINA-UOP工艺、Lurgi的Propylur工艺等。Superflex工艺是由碳四／

6、碳五烯烃催化裂解生产丙烯，同时联产乙烯的工艺技术，在合适条件下丙烯和乙烯的质量收率分别为40％和20％。ATOFINA-UOP工艺(OCP)是将碳四～碳八烯烃以高丙烯／乙烯转变成丙烯和乙烯，示范装置1998年在比利时的Antwerp工业装置投产。该工艺可以利用来自蒸汽裂解、催化裂化(FCC)等装置的碳四～碳八等低价烯烃副产物，并在生产中联合运行，提高丙烯／乙烯值。利用OCP装置同炼厂催化裂化装置联合，把催化裂化装置的碳四～碳八富烯烃物流转化成以丙烯为主的高价值轻质烯烃。该汽油物流由于形成少量芳烃和正烯烃异构化成异烯烃，汽油保持了相同的辛烷值。Lurgi的Propylur

7、工艺特点是采用固定床反应器，裂解反应在蒸汽存在下进行。 　　碳四烯烃催化裂解制丙烯主要工艺特点是：对原料的要求较宽，可以直接用裂解装置、催化装置、MTBE装置的副产烯烃为原料；工艺流程可以采用固定床反应器，催化剂通过高空速、高转化率、高选择性运转，反应器尺寸和操作费用最小化，投资省，流程比较简单。　　ChemSystems对碳四／碳五烯烃裂解与烯烃歧化工艺技术进行了经济性比较，其经济性取决于丙烯／乙烯的价格比。当丙烯／乙烯价格比为1.1时，两种工艺投资回报率相当，价格比低于1.1时裂解工艺路线占优，价格比高于1.1时则歧化路线占优。