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时间:2020-08-26
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1、1.水解常数的概念在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数,该常数就叫水解平衡常数。2.水解常数(K)与电离常数的定量关系(以CHCOONa为例)h3CHCOONa溶液中存在如下水解平衡:3CHCOO-+HOCHCOOH+OH-323cCHCOOH·cOH-K=3hcCHCOO-3cCHCOOH·cOH-·cH+=3cCHCOO-·cH+3cOH-·cH+K==wcC
2、HCOO-·cH+K3acCHCOOH3因而K(或K)与K的定量关系为:ahw(1)K·K=K或K·K=KahwbhwK(2)NaCO的水解常数K=w23hKa2K(3)NaHCO的水解常数K=w3hKa13.水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响,因水解过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。1.已知25℃时,NH·HO的电离平衡常数K=1.8×10-5,该温度下1mol·L-1的NHCl溶32b4液中c(H+)=________mol·L-1。(已知5.56≈2.36)答案2.36×10-5cH+·cNH·HOK解析K=32=
3、whcNH+K4bc(H+)≈c(NH·HO),而c(NH+)≈1mol·L-1。3241.0×10-14所以c(H+)≈K=mol·L-1≈2.36×10-5mol·L-1。h1.8×10-52.已知某温度时,NaCO溶液的水解常数K=2×10-4,则当溶液中c(HCO-)∶c(CO2-)=23h332∶1时,试求该溶液的pH=________。答案10cHCO-·cOH-解析K=3=2×10-4,hcCO2-3又c(HCO-)∶c(CO2-)=2∶1,则c(OH-)=10-4mol·L-1,结合K=1.0×10-14,可得c(H+)33w=10-10mo
4、l·L-1。3.已知常温下,K(HCN)=6.2×10-10。(1)常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显__________(填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN-)________(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________。(2)常温下,若将cmol·L-1盐酸与0.62mol·L-1KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=__________(小数点后保留4位数字)。答案(1)碱<c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)(2)0.6162K1.0×10-14解析(1)常温下NaC
5、N的水解常数K=w=≈1.61×10-5,K>K(HCN),故hKHCN6.2×10-10hCN-的水解能力强于HCN的电离能力,由于NaCN与HCN的物质的量相等,故水解产生的c(OH-)大于电离生成的c(H+),混合溶液显碱性,且c(CN-)<c(HCN)。(2)当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中c(K+)=c(CN-)+c(Cl-),由物料守恒得c(HCN)=c(K+)-c(CN-)=c(Cl-)cOH-·cHCN1.0×10-7×0.5c=0.5cmol·L-1,由CN-+HOHCN+OH-得K===2hcCN-0.31-0.5c1.61×10-5,
6、解得c≈0.6162。4.磷酸是三元弱酸,常温下三级电离常数分别是K=7.1×10-3,K=6.2×10-8,K=4.5×10-13,解答下列问题:a1a2a3(1)常温下同浓度①NaPO、②NaHPO、③NaHPO的pH由小到大的顺序是342424________________(填序号)。(2)常温下,NaHPO的水溶液pH________(填“>”“<”或“=”)7。24(3)常温下,NaHPO的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,用K与K的相对24ah大小,说明判断理由:_______________________________________
7、______________________。cHPO-·cOH-K1.0×10-14答案(1)③<②<①(2)<(3)碱NaHPO的水解常数K=24=w=24hcHPO2-K6.2×10-84a2≈1.61×10-7,K>K,即HPO-的水解程度大于其电离程度,因而NaHPO溶液显碱性ha3424cHPO·cOH-K1.0×10-14解析(2)NaHPO的水解常数K=34=w=≈1.4×10-12,K>K,24hcHPO-K7.1×10-3a2h24a1即HPO-的电离程度大于其水解程度,
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