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时间:2020-08-26
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1、1.原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2.试剂:常见用于滴定的氧化剂有KMnO、KCrO等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、4227草酸、维生素C等。3.指示剂:氧化还原滴定的指示剂有三类:(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。(3)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。4.实例(1)NaSO溶液滴定碘液223原理:2NaSO+I===NaSO+2NaI。2232
2、246指示剂:用淀粉作指示剂,当滴入最后一滴NaSO溶液后,溶液的蓝色褪去,且半分钟内223不恢复原色,说明到达滴定终点。(2)酸性KMnO溶液滴定HCO溶液4224原理:2MnO-+6H++5HCO===10CO↑+2Mn2++8HO。422422指示剂:酸性KMnO溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnO44溶液后,溶液由无色变浅红色,且半分钟内不褪色,说明到达滴定终点。1.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl晶体试样的纯度,试样不含其他能与I-发生反2应的氧化性杂质,已知:2Cu2++4I-===2CuI↓+I,I+2SO2-=
3、==SO2-+2I-。取mg试样222346溶于水,加入过量KI固体,充分反应,用0.1000mol·L-1NaSO标准溶液滴定,部分实验223仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A.试样在甲中溶解,滴定管选乙B.选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色时,即达到滴定终点C.丁图中,滴定前滴定管的读数为a-0.50mLD.对装有标准液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则测得的结果偏小答案D解析A项,甲中盛装的是含有I的溶液,则滴定管中盛装的为NaSO标准溶液,该溶液2223显碱性,应选用碱式滴定管(丙),不正确;B项,溶液变色且经过30s左右溶
4、液不恢复原来的颜色,视为滴定终点,不正确;C项,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的读数为a+0.50mL,不正确;D项,滴定后俯视读数,将导致读数偏小,故测得的结果偏小,正确。2.(2018·福建高三毕业班质检)常温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定新配制的25.0mL0.02mol·L-1FeSO溶液,应用手持技术测定溶液的pH与时间(t)的关系,结果如图所示。下列说4法中错误的是()A.ab段,溶液中发生的主要反应:H++OH-===HO2B.bc段,溶液中:c(Fe2+)>c(Fe3+)>c(H+)>c(OH-)C.d点,溶液中的离子主要有Na+
5、、SO2-、OH-4D.滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应答案B解析ab段,新配制的25.0mL0.02mol·L-1FeSO溶液,为抑制水解加了些硫酸,溶液中发4生的主要反应为H++OH-===HO,A项正确;bc段,c(H+)>c(Fe3+),B项错误;d点pH2=11.72,表示滴定反应已完全结束,此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠,溶液中的离子主要有Na+、SO2-、OH-,C项正确;滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应,硫酸亚铁4与氢氧化钠的复分解反应,氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应,D项正确。3.过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消
6、毒。Ⅰ.过氧化氢性质探究实验(1)酸性条件下HO可将Fe2+转化成Fe3+,由此说明HO具有性。2222(2)已知HO是一种二元弱酸,其中K=2.20×10-12、K=1.05×10-25,则HO的电离方22a1a222程式为,常温下,1mol·L-1HO溶液的pH约为。22Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验某兴趣小组同学用0.1000mol·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,反应原理为2MnO-+5HO+6H+===2Mn2++8HO+5O↑。42222(3)滴定达到终点的现象是。(4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消
7、耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:第一次第二次第三次第四次V(KMnO溶液)/mL17.1018.1018.0017.904计算试样中过氧化氢的浓度为mol·L-1。(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果(填“偏高”“偏低”或“不变”)。答案Ⅰ.(1)氧化(2)HOH++HO-、HO-H++O2-5.822222Ⅱ.(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色,且30秒内溶液不褪色(4)0.1800(5)偏高解析Ⅰ.(1)酸性条件下,HO可将Fe2+氧化为Fe3+,体现了过氧化氢的氧化性。(2)过氧化22氢属于二元弱酸,分步电离,其电离的方程式
8、为HOH++HO-、HO-H++O2-
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