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《北师大版无机化学课件第三章晶体结构.ppt》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第3章分析化学中的误差及数据处理3.1有效数字及其运算规则3.2分析化学中的误差3.3有限数据的统计处理3.4回归分析法3.2有效数字及运算规则1有效数字:分析工作中实际能测得的数字,包括全部可靠数字及一位不确定数字在内a数字前0不计,数字后计入:0.03400b数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103,1.00×103,1.000×103)c自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系)d数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字,如9.45×104,95.2%,8.65e对数与指数的有效数字位
2、数按尾数计,如pH=10.28,则[H+]=5.2×10-11f误差只需保留1~2位m◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6),0.2348g(4),0.0600g(3)◇千分之一天平(称至0.001g):0.235g(3)◇1%天平(称至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)◇台秤(称至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)V☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)☆移液管:25.00mL(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL
3、):25mL(2),4.0mL(2)2有效数字运算中的修约规则尾数≤4时舍;尾数≥6时入尾数=5时,若后面数为0,舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入四舍六入五成双例下列值修约为四位有效数字0.324740.324750.324760.324850.3248510.32470.32480.32480.32480.3249禁止分次修约运算时可多保留一位有效数字进行0.57490.570.5750.58×加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。(与小数点后位数最少的数一致)0.112+12.1+0.3214=12.5乘除
4、法:结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应(与有效数字位数最少的一致)0.0121×25.66×1.0578=0.3284323运算规则计算器:正确保留最后计算结果的有效数字1准确度和精密度绝对误差:测量值与真值间的差值,用E表示E=x-xT3.1分析化学中的误差准确度:测定结果与真值接近的程度,用误差衡量。误差相对误差:绝对误差占真值的百分比,用Er表示Er=E/xT=x-xT/xT×100%真值:客观存在,但绝对真值不可测理论真值计量学约定真值相对真值P40,例1偏差:测量值与平均值的差值,用d表示d=x-x精密度:平行
5、测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量。∑di=0平均偏差:各单个偏差绝对值的平均值相对平均偏差:平均偏差与测量平均值的比值标准偏差:s相对标准偏差:RSDP42,例2准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系1.精密度好是准确度好的前提;2.精密度好不一定准确度高;可能有系统误差。3.精密度低,已经说明结果不可靠。准确度及精密度都高-结果可靠2系统误差与随即误差系统误差:又称可测误差方法误差:溶解损失、终点误差-用其他方法校正仪器误差:刻度不准、砝码磨损-校准操作误差:沉淀洗涤次数-统一标准试剂误差:不纯-空白实验主观误差:个人误差-判断
6、滴定终点具单向性、重现性、可校正特点15随即误差:又称偶然误差。过失:不能称误差。由粗心大意引起,可以避免的。不可校正,无法避免,服从统计规律。不存在系统误差的情况下,测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次提高分析结果准确度方法选择恰当分析方法(灵敏度与准确度)减小测量误差(误差要求与取样量)减小偶然误差(多次测量,至少3次以上)消除系统误差对照实验:标准方法、标准样品、标准加入空白实验:校准仪器校正分析结果某方法对单位浓度或单位量待测物质变化所产生的相应量的变化程度。分析天平称量0.2克以上;滴定剂体积大于20mL.系
7、统误差与随机误差的比较分析化学中的误差18一次测定结果(xi)与多次测定结果的平均值()的差。偏差(Deviation)相对偏差dr:绝对偏差在平均值中所占的百分率。绝对偏差di:测定结果与平均值之差;(有正负号之分)19各偏差值的绝对值的平均值,称为单次测定的平均偏差,又称算术平均偏差(AverageDeviation)。平均偏差:相对平均偏差:(无正负号之分)20标准偏差(StandardDeviation)又称均方根偏差。当测定次数趋於无限多时(平均值用µ表示),称为总体标准偏差,用σ表示如下:(n-1)表示n个测定值中具有独立
8、偏差的数目,又称为自由度。有限次测定(实际工作中)时,标准偏差称为样本标准差,以s表示:21比较有两组测定值,判断精密度的差异。甲组:2.92.93.03.13.1乙组:2.83.03.03.03.2平均偏差相同,标准偏