高分子物理基本概念汇总课件.pptx

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1、高分子物理基本概念高分子科学发展历史1806橡胶热弹性效应1920H.Staudinger提出大分子1932高分子学科创立1953H.Staudinger获诺贝尔化学奖(高分子学说)1963Zegler,Natta获诺贝尔化学奖(高分子定向聚合)1974P.J.Flory获诺贝尔化学奖(高分子溶液)1983Merrifield获诺贝尔化学奖(固相法合成多肽)1991deGennes获诺贝尔化学奖(标度理论、凝聚态物理)2000A.J.Heeger、MacDiarmid、白川英树获诺贝尔化学奖(导电高分子

2、)第一章高分子的链结构支化度:两相邻支化点之间链的平均分子量来表示支化的程度交联度:用相邻两个交联点之间的链的平均分子Mc来表示交联点密度:交联的结构单元占总结构单元的分数均聚物:由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物。热塑性弹性体:一种在常温为橡胶高弹性、高温下又能塑化成型的高分子材料。构造:分子中原子的种类和排列、结构单元的排列顺序、支链的类型和长度等。构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不

3、同形态。等规度:全同或间同立构单元所占的百分数。等规度的测定方法:萃取法、核磁共振谱法。柔顺性:高分子链能改变其构象的性质。链段:高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。末端距:线形高分子链的一端到另一端的直线距离,用h表示。自由结合链均方末端距:自由旋转链均方末端距:无扰均方末端距:θ条件下实测的高分子的均方末端距,以表示。根均方末端距:均方旋转半径:刚性因子:σ越大,空间位阻越大,柔顺性越小;反之柔顺性越大。分子无扰尺寸:A越小,分子越柔顺。极限特征比:越小,链越柔顺。链的伸直长度:第二章高分子的

4、聚集态结构近程有序:围绕某一质点的最近邻质点的配置有一定的秩序。远程有序:质点在一定方向上,每隔一定的距离周期性重复出现的规律。小分子的三个基本相态:晶态、液态、气态小分子的两个过渡态:玻璃态、液晶态分子间作用力:范德华力:静电力、诱导力、色散力;氢键:分子间、分子内。高分子聚集态:分子链之间的排列和堆砌结构。内聚能:指一摩尔分子聚集在一起的总能量,等于使同样数量分子分离的总能量。内聚能密度:单位体积的内聚能一般用间接方法测量,CED<290橡胶,290400纤维。结晶结构

5、研究对象是高分子的构象和晶胞。结晶形态研究对象是单个晶粒的大小、形状以及聚集方式。晶胞的主轴(C方向):在C方向上,原子间以化学键键合,而在空间其它方向上,则只有分子间力,因此在合成高聚物的晶体中不出现立方晶系,而其它六种晶系均存在。结晶度越大,高聚物越不透明,因为光线在晶区和非晶区界面发生光散射。不结晶的聚合物:PS、PMMA、PC、以及所有热固性塑料、共聚物低结晶度PVC,结晶很慢PET,室温非晶态NR结晶敏感温度区域:Tg+30℃

6、量方法:密度法、X射线衍射法结晶速度:某温度下结晶过程进行到一半时所用的时间t1/2的倒数。取向:在外力作用下,分子链或其他结构沿外力方向择优排列。取向态和结晶态的异同:相同:都与高分子有序性相关;相异:取向态是一维或二维有序,结晶态是三维有序。聚合物取向方法:薄膜:双轴拉伸或吹塑;管材:熔融挤出。取向度的的测定方法:双折射法、声速法、X光衍射法、SALS、红外二向色性法。液晶态:晶态向液态转化的中间态,既具有晶态的有序性,又具有液态的连续性和流动性。处于液晶态的高聚物为高分子液晶。热致性液晶:受热熔融

7、形成各向异性熔体溶致性液晶:溶于某种溶剂而形成各向异性的溶液。聚合物合金:通过简单的工艺过程把两种或两种以上的均聚物或共聚物或不同分子量、不同分子量分布的同种聚合物混合而成的聚合物材料。共混高聚物的制备方法:机械共混、溶液共混、乳液共混、溶液接枝共混、熔融接枝共混、嵌段共混。均相体系:二组分在分子水平上互相混合。非均相体系:二组分不能达到分子水平混合,各自成一相。第三章高分子溶液溶液分类:极稀溶液,浓度低于1%,分子量的测定一般用极稀溶液;稀溶液:浓度在1%~5%;浓溶液:浓度>5%。溶胀度(溶胀比):

8、交联高达到溶胀平衡后的体积与溶胀前的体积之比。溶胀度等于溶质体积分数的倒数。溶胀度与交联度:交联度大,溶胀度小;交联度小,溶胀度大。Hildebrand溶度公式理想溶液:溶液中,溶剂分子间、溶质分子间、溶质分子与溶剂分子间作用力都相等,溶解过程中没有体积变化及热焓变化,溶液的蒸汽压服从拉乌尔定律。Huggins参数:是表征溶剂分子与高分子相互作用程度大小的量,数值在-1~1之间。表示把一个溶剂分子放入高聚物中时引起的能量变化。θ条件(θ状态

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