物理化学课后习题第二章答案.doc

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1、2.15容积为0.1m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0℃,4mol的Ar(g)及150℃,2mol的Cu(s)。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t及过程的ΔH。已知:Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容Cp,m分别为20.786J·mol-1·K-1及24.435J·mol-1·K-1,且假设均不随温度而变。解: 恒容绝热混合过程   Q=0    W=0∴由热力学第一定律得过程ΔU=ΔU(Ar,g)+ΔU(Cu,s)=0ΔU(Ar,g)=n(Ar,g)CV,m(Ar,g)×(t2-0)ΔU(Cu,S)≈ΔH(Cu,

2、s)=n(Cu,s)Cp,m(Cu,s)×(t2-150)解得末态温度t2=74.23℃又得过程ΔH=ΔH(Ar,g)+ΔH(Cu,s)  =n(Ar,g)Cp,m(Ar,g)×(t2-0)+n(Cu,s)Cp,m(Cu,s)×(t2-150)  =2.47kJ或ΔH=ΔU+Δ(pV)=n(Ar,g)RΔT=4×8314×(74.23-0)=2.47kJ2.17单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5mol,摩尔分数yB=0.4,始态温度T1=400K,压力P1=200kPa,今该混合气体绝热反抗恒外压p=100kPa膨胀到平衡态,求末

3、态温度T2及过程的W,ΔU及ΔH。2.21已知水(H2O,l)在100℃的饱和蒸气压ps=101.325kPa,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。求在100℃,101.325kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的W,Q,ΔU,ΔH和ΔH。设水蒸气适用理想气体状态方程式。解:题给过程的始末态和过程特性如下:       n=m/M=1kg/18.015g·mol-1=55.509mol 题给相变焓数据的温度与上述相变过程温度一致,直接应用公式计算W=-pambΔV=-p(Vl-Vg)≈pVg=ngRT=172.2kJΔU=Qp+W=-2084

4、.79kJ2.24蒸气锅炉中连续不断地注入20℃的水,将其加热并蒸发成180℃,饱和蒸气压为1.003Mpa的水蒸气。求每生产1kg水蒸气所需要的热量。已知:水(H2O,l)在100℃的摩尔蒸发焓,水的平均摩尔定压热容,水蒸气(H2O,g)的摩尔定压热容与温度的函数关系见附录。解:2.26已知水(H2O,l)在100℃的摩尔蒸发焓,水和水蒸气在25~100℃范围间的平均摩尔定压热容分别为和求在25℃时水的摩尔蒸发焓。解:由已知温度的相变焓求未知温度的相变焓,常压下对气体摩尔焓的影响通常可以忽略,可直接应用p68公式(2.7.4)2.302.3

5、12.332.342.38某双原子理想气体1mol从始态350K,200kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功W。(1)  恒温下可逆膨胀到50kPa;(2)  恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀;(3)  绝热可逆膨胀到50kPa;(4)  绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀。解:双原子理想气体 n=5mol;   CV,m=(5/2)R ; Cp,m=(7/2)R2.395mol双原子理想气体从始态300K,200kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50kPa,再绝热可逆压缩到末态压力200kPa。求末态温度T及整个过程的W,

6、Q,ΔUΔH和ΔH。解:理想气体连续pVT变化过程.题给过程为由绝热可逆过程方程式得   1)ΔH和ΔU只取决于始末态,与中间过程无关ΔH=nCp,mΔT=nCp,m(T3-T1)=21.21kJΔU=nCV,mΔT=nCV,m(T3-T1)=15.15kJ W2=ΔU=nCV,mΔT=nCV,m(T3-T2)=15.15kJ ∴W=W1+W2=-2.14kJ3)由热力学第一定律得Q=ΔU-W=17.29kJ

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