物理化学课后习题答案第二章

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1、第二章2.1 1mol理想气体在恒定压力下温度升高1℃,求过程中系统与环境交换的功。解:理想气体n=1mol恒压升温         p1,V1,T1               p2,V2,T2对于理想气体恒压过程,应用式(2.2.3)W=-pambΔV=-p(V2-V1)=-(nRT2-nRT1)=-8.314J2.2 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,101.325kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。假设:相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。解:n=1mol 100℃,101.325kPa  H2O(g)                    H2

2、O(l)恒温恒压相变过程,水蒸气可看作理想气体,应用式(2.2.3)W=-pambΔV=-p(Vl-Vg)≈pVg=nRT=3.102kJ2.3 在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。        H2O(l)  =   H2(g) + 1/2O2(g)解:n=1mol 25℃,101.325kPa  H2O(l)                      H2(g)  +  O2(g)n1=1mol                1mol   +  0.5mol=n2V1=Vl                  V(H2) +  V(O2

3、)=V2恒温恒压化学变化过程,应用式(2.2.3)W=-pambΔV=-(p2V2-p1V1)≈-p2V2=-n2RT=-3.718kJ2.4 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a的Qa=2.078kJ,Wa=-4.157kJ;而途径b的Qb=-0.692kJ。求Wb.解:  热力学能变只与始末态有关,与具体途径无关,故ΔUa=ΔUb由热力学第一定律可得  Qa+Wa=Qb+Wb∴Wb=Qa+Wa-Qb=-1.387kJ 2.6 4mol某理想气体,温度升高20℃,求ΔH-ΔU的值。解:理想气体n=1mol   Cp,m-CV,m=R   应用式(2.4.

4、21)和(2.4.22)ΔH=nCp,mΔT        ΔU=nCV,mΔT∴ΔH-ΔU=n(Cp,m-CV,m)ΔT=nRΔT=665.12J2.7 已知水在25℃的密度ρ=997.04kg·m-3。求1mol水(H2O,l)在25℃下:(1)压力从100kPa增加至200kPa时的ΔH;(2)压力从100kPa增加至1Mpa时的ΔH。假设水的密度不随压力改变,在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。解:已知ρ=997.04kg·m-3  MH2O=18.015×10-3kg·mol-1凝聚相物质恒温变压过程,水的密度不随压力改变,1molH2O(l)的体

5、积在此压力范围可认为不变,则 VH2O=m/ρ=M/ρΔH-ΔU=Δ(pV)=V(p2-p1)摩尔热力学能变与压力无关,ΔU=0∴ΔH=Δ(pV)=V(p2-p1)1)ΔH-ΔU=Δ(pV)=V(p2-p1)=1.8J2)ΔH-ΔU=Δ(pV)=V(p2-p1)=16.2J2.8 某理想气体Cv,m=3/2R。今有该气体5mol在恒容下温度升高50℃。求过程的W,Q,ΔH和ΔU。解:理想气体恒容升温过程  n=5mol   CV,m=3/2RQV=ΔU=nCV,mΔT=5×1.5R×50=3.118kJW=0ΔH=ΔU+nRΔT=nCp,mΔT=n(CV,m+R)ΔT=5

6、×2.5R×50=5.196kJ2.9 某理想气体Cv,m=5/2R。今有该气体5mol在恒压下温度降低50℃。求过程的W,Q,ΔUΔH和ΔH。解:理想气体恒压降温过程  n=5mol   CV,m=5/2R  Cp,m=7/2RQp=ΔH=nCp,mΔT=5×3.5R×(-50)=-7.275kJW=-pambΔV=-p(V2-V1)=-(nRT2-nRT1)=2.078kJΔU=ΔH-nRΔT=nCV,mΔT=5×2.5R×(-50)=-5.196kJ2.102mol某理想气体,Cp,m=7/2R。由始态100kPa,50dm3,先恒容加热使压力升高至200kPa,再

7、恒压冷却使体积缩小至25dm3。求整个过程的W,Q,ΔH和ΔU。解:理想气体连续pVT变化过程.题给过程为       n=5mol   CV,m=5/2R  Cp,m=7/2R 恒压(2) 恒容(1) p1=100kPa              p2=200kPa            p3=p2V1=50dm3              V2=V1               V3=25dm3 T1                      T2                    T3 始态             

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