很好的聚醚资料 新型聚醚多元醇的研制及应用前景.pdf

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时间:2020-08-09

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1、‘年新型聚醚多元醇的研制及应用前景宋虹霞上海髙桥石化公司化工三厂研究所前言有两种途径一一:级插人和二级插入。由于级目前一,国内外工业生产聚醚多元醇所用的插人是插人后不带取代基的端带负电荷并催化剂以碱金属氢氧化物居多,但若以其来制和中心离子相连,从而形成了伯羟基。而二级备髙分子质量、低不饱和度聚醚则显得有些捉插人则相反,故形成仲羟基。根据实验发现:工业的蓬勃发展一级插人与二级插人之比为襟见肘。所以,随着聚氨酯,。由于该反寻求用于环氧化合物聚合的新型催化剂被提应属配位阴离子聚合,所以聚合反应最终形成上议事日程。年美国通用轮胎橡胶公司的应为活性大分子。但由于各种条件的限制,的等人发现一:含有两种过渡

2、金属会产生些副反应,包括瞬时裂解终止和转移类化合物对环氧化合物的聚合终止。终止的结果产生不饱和双键。有催化活性一,他们进步研究的结果引起了上述的聚合过程消除了阴离子聚合中通公司和公司研究人员的注意,纷纷过质子转移来完成聚合物链增长的缺陷,降低对此类双金属氰化类络合物的合成及对环氧了环氧丙烷在聚合过程中的重排机率,所以在化合物的催化作用进行了系统的研究。研究较髙分子质量聚醚合成中,既提髙了环氧化合发现:以此为催化剂制得的聚醚多元醇具有不物的转化率,又降低了单羟基聚醚的含量,使一个较窄的分子质量分布饱和度低、分子质量分布窄、平均官能度高的最终的聚醚产品有。特点就为聚醚产品的升级换代提供了可能’实验

3、部分,这性,同时也为制备高品质聚氨酯制品提供了必聚醚多元醇的合成要的原料来源。它可广泛用于聚氨酯弹性体、计量的低分子质量聚醚多元醇与双金属密封胶、涂饰剂,从而使制品具有较好的弹性、催化剂混合后倒人具有搅拌、热交换功一断裂伸长率及拉伸性能和撕裂性能等。高桥能的玻璃反应釜中,然后升温搅拌,待升到石化三厂作为国内最早的聚继生产厂家之一定温度后,用氮气置换,再抽真空脱去少量低,引进了日本三井东压先进的聚醚生产装置,至沸物,开始滴加环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙今巳拥有了万的生产能力一,并有着雄厚烷的混合物。经过段时间的诱导期后,温度的技术力量。所以在国内率先开展了对双金上升,压力下降,此时反应发生,以后便

4、连续滴属催化剂及其聚醚多元醇产品的研究,现已有加至所设计的分子质量,根据设计分子质量的部分聚醚的中试产品面市一。高低该多元醇的制备可分步法和两步法来实验原理:完成。双金属催化剂符合通式‘聚醚多元醇的精制由它引发的环氧在三口瓶中称取上述粗醚,搅拌升温到化合物主要反应历程如下:加人计量的中和剂中和,然后加硅酸首先催化剂中的双金属络合物提供活性镁吸附并抽真空,加适量的助滤剂后过滤得无种,然后环氧化合物单体插人由金属离子提供色透明液体。的空位上进行开环,从而实现聚合物的链增结果与讨论长、引发,增长的实质是按配位阴离子聚合机催化剂的评价理进行的。在链的增长过程中,单体插人反应我们以放大的四个催化剂样品为

5、例进行中国聚氧酯工业协会第九次年会论文集了考察,各项结果列于表。表催化剂样品考察结果催化剂诱导期设计相对羟值实际相对生产能力双键编号分子质量‘(分子质量(■、注①表中各例均为二官能度的均聚醚。②除外,其余都是生产能力实验所获得的数据,因而设计分子质量各有不同。③表中生产能力是指反应速度减缓到最快速度的时,每克催化剂所能制得的聚醚量,而表中的数据为最终速度与最快速度为时的数据,所以实际生产能力略髙于表中数据。表表明,催化剂的诱导期比较恒定,都在(单羟基相对分子质量大于聚醚时更,左右,在单羟基相对分子质量大于显示了配位聚合的优越性。时,各反应均能保持较高的转化率和较低与国外同类产品比较表的不饱和度

6、,而且生产能力极高,可见双金属表与国外同类产品的比较催化剂具有较高的社会效益和经济效益。产品相对纟双键双金属催化剂合成聚鍵多元醇与编号子质量(广)合成聚醚多元醇的比较国外产品:我们分别以双金属催化剂和为催化①剂,合成了相对分子质量为国外产品的环氧丙烷均聚醚,对它们的转化。注:①率和双键值作比较,实验结果示于表为②为。表双金属催化剂与比较实验结果表表明,我厂研制的新型聚醚多元醇已与国夕卜产品相接近(凝胶色谱和但在双相对分子质羟值转化双键键上尚有差距,有待在以后的实验中寻求突量催化剂)(率破。该类聚醚多元醇的应用前景展望我厂研制—的新型聚醚多兀醇在聚氨酯制品方面的应用才刚刚起步,目前国内已有十几家

7、用户对该聚醚进行了试用,并得到了部分用户的认可。而国外该聚醚产品巳处在稳步发展及进一步开拓市场的阶段,也就是说国外新型聚醚的应用已趋于成熟。据资料介绍’可在涂料、粘合剂、密封胶、弹性体、环氧增韧剂和消泡剂等领域获得广泛应用。数据表明,由双金属催化剂制得的聚国外产品制得的弹性体与制醚多元醇无论在转化率还是在双键上都明显得的弹性体性能比较示于表配方中所用异氰优于聚醚,特别是在制备较高分子质量(转第页)

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