链增长反应( Propagation)培训讲学.doc

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1、链增长反应(Propagation)精品文档链增长反应（Propagation）讲课人：李丽教学目的:认识链增长反应的特征及本质,理解链增长的两种方式及其差异.教学重、难点：链增长反应的特征及本质及两种增长方式。教学过程：（过渡）在链引发反应之后，形成了单体自由基，单体自由基怎样形成长链呢？现在我们来学习链增长反应。在链引发阶段形成的单体自由基不断地和单体分子结合生成链自由基的过程，实际上是加成反应。例如：下面我们来看一下链增长反应的特征，反应特征：放热反应，烯类单体聚合热约55~95kJ/mol；增长活化能低，约20

2、~34kJ/mol，增长速率极高，增长速率常数约102~104，在0.01~几秒钟内，就可以使聚合度达到数千，甚至上万。在链增长反应过程中，不仅研究反应速率，还需考察增长反应对大分子微结构的影响。大家来看一下这两种方式有什么不同：收集于网络，如有侵权请联系管理员删除精品文档按头-尾形式连接时，取代基与孤电子连在同一碳原子上，苯基一类的取代基对自由基有共轭稳定作用，加上相邻亚甲基的超共轭效应，自由基得以稳定。而头-头形式连接时，无共轭效应，自由基不稳定；另一方面，亚甲基一端的空间位阻较小，有利于头尾连接。另外，实验证明，

3、由于电子效应和空间位阻效应双重因素，都促使反应以头-尾连接为主；但还不能做到序列结构上的绝对规整性，由于链自由基是平面结构，在平面上下进攻的几率各为50％，因此，从立体结构看来，自由基聚合物分子链上取代基在空间排布是无规的，所对应的聚合物往往是无定型的。收集于网络，如有侵权请联系管理员删除