碘量法教案资料.ppt

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1、§8.3氧化还原滴定法(三)一、原理碘量法是基于I2的氧化性和I-的还原性进行测定的氧化还原滴定。因I2在水中溶解度小,通常将其溶解在KI溶液中,增加其溶解度。I2+I-=I3-因I3-在反应中仍能定量释放出I2,故通常仍写为I2,I2/I-电对的半极反应及标准电极电位为I2+2e=2I-I2为较弱的氧化剂,能与较强的还原剂作用,而I-是中等强度的还原剂,能与许多氧化剂作用,故碘量法有:1.直接碘法:利用I2的氧化性滴定半反应:I2+Red=2I-+Ox如:SO2被水吸收,形成H2SO3可用I2标准溶液滴

2、定SO2+H2O=H2SO3H2SO3+I2+H2O=2HI+H2SO4由于I2氧化能力不强,所以滴定仅限于较强的还原剂,因此可用于直接滴定的物质不多,有S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO33-等。直接碘量法应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。PH>9时,则有如下副反应3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O2.间接碘法:利用I-的还原性电对电位比I2/I-的电极电位高的物质,可将I-氧化而析出I2,然后可用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2,通过Na2S2O3消耗量,计算氧化剂的含量

3、这种方法称为间接碘量法。其基本反应为:2I-+Ox=I2+RedI2+2S2O32-=2I-+S4O62-(连四硫酸根)如,氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用,释放出来的I2用标准溶液滴定。2MnO4-+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-2MnO4-≈5I2≈10S2O32-利用这一方式可以测定很多氧化性物质,如、ClO3-、ClO-、IO3-、BrO3-、MnO4-、NO2-、Cu2+、H2O2等,应用范围相当广泛。但应在中性或弱酸性

4、溶液中进行。二、标准溶液碘量法所用的标准溶液有Na2S2O3和I2两种。(一)Na2S2O3标准溶液1.配制:市售结晶Na2S2O3·5H2O一般含有S、、Na2SO3、Na2CO3、Na2S2O3等杂质,需用基准物标定。而且Na2S2O3溶液不稳定,容易分解,分解的原因是:细菌Na2S2O3Na2SO3+S(1):细菌的作用(2):CO2的作用间接法,配成近似浓度,加少许Na2CO3,呈微碱,抑制细菌生长,放置一段时间后再标定。2.Na2S2O3标定(利用间接碘量法)标定Na2S2O3基准物质很多,如K

5、IO3、I2、KBrO3、K2Cr2O7等。它们与KI作用,析出I2。如:S2O32-+CO2+H2O=HSO3-+HCO3-+S↓(3):空气的氧化作用2S2O32-+O2=2SO42-+2S↓用Na2S2O3与I2定量作用,求出Na2S2O3的准确浓度.3.实验条件(1)酸度:0.2~0.4mol/L为宜;过高,I-易被氧化;过低反应速度慢。(2)反应速度:K2Cr2O7与KI的反应速度较慢。应将碘瓶中封后,暗处反应10min。(3)稀释:降低Cr3+的浓度,有利于终点观察;降低酸度,减慢I-被空气氧

6、化速度,降低Na2S2O3分解。(4)终点:滴定溶液呈稻黄色时,再加入淀粉指示剂。(二)I2标准溶液间接法,用标准Na2S2O3溶液标定。氧化还原结果的计算解题步骤:(1)写出有关的反应式(2)找出被测物与标准溶液之间的物质量之比(3)计算。谢谢合作

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