溶液中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱PCM-state-specific计算.docx

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1、溶液中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱的state-specificsolvationcorrection计算一：紫外吸收光谱第一步，获得溶液中基态稳定结构%chk=01-ac#B3LYP/6-31+G(d,p)OptFreqSCRF=(Solvent=Ethanol)Acetaldehydegroundstate01分子说明(请自行补充)第二步，进行非state-specific的垂直跃迁计算复制第一步的chk文件01-ac，重新命名为02-ac%chk=02-ac#B3LYP/6-31+G(d,p)TD=NStates=6SCR

2、F=(Solvent=Ethanol)Geom=CheckGuess=ReadAcetaldehyde:linearresponseverticalexcitedstates01这一步依然为非state-specificsolvationcorrection计算，这一步的计算结果可作为不考虑溶剂效应的计算结果使用，可以一次性在结果文件中获得多个激发跃迁吸收光谱波长。由于不考虑溶剂矫正，结果相对粗糙而不够精细。精细的结果是需要考虑state-specificsolvationcorrection的。第三步，考虑溶剂矫正的计算，分两

3、步3.1和3.2完成。3.1为保留溶剂环境，3.2为依据溶剂环境针对Root=1的垂直跃迁采用SCRF=EI(ExternalIteration)矫正溶质在Root=1激发态的electrondensity。溶剂矫正不能一次性对所有激发态进行矫正，需要逐一进行，所以每次只能完成一个激发波长的矫正，当涉及多个激发波长时，需要逐一完成很费事。但逐一矫正所得结果非常精细。3.1结果中的能量应该等于第一步结果中的能量：经查第一步结果能量E(RB3LYP)=-153.，3.1结果能量E(RB3LYP)=-153.，果然一致。最后，用3.2

4、的能量减去第一步的能量或者3.1的能量，即为针对ROOT=N进行溶剂矫正后的一个针对ROO=N的紫外吸收波长。此处N=1为第一激发态吸收波长。复制第二步02-ac并重新命名为03-ac%chk=03-ac#B3LYP/6-31+G(d,p)SCRF=(Solvent=Ethanol,Read)Geom=CheckGuess=ReadAcetaldehyde:prepareforstate-specificnon-eqsolvationbysavingthesolventreactionfieldfromthegroundstat

5、e01NonEq=write--link1--%chk=03-ac#PB3LYP/6-31+G(d,p)SCRF=(Solvent=Ethanol,ExternalIteration,Read)Geom=CheckGuess=ReadTD(NStates=6,Root=1)Acetaldehyde:readnon-eqsolvationfromgroundstateandcomputeenergyofthefirstexcitedwiththestate-specificmethod一：荧光发射光谱第一步，获得溶液中基态稳定结构

6、%chk=01-ac#B3LYP/6-31+G(d,p)OptFreqSCRF=(Solvent=Ethanol)Acetaldehydegroundstate01分子说明(请自行补充)第二步，进行非state-specific的垂直跃迁计算复制第一步的chk文件01-ac，重新命名为02-ac%chk=02-ac#B3LYP/6-31+G(d,p)TD=NStates=6SCRF=(Solvent=Ethanol)Geom=CheckGuess=ReadAcetaldehyde:linearresponseverticalex

7、citedstates01这一步依然为非state-specificsolvationcorrection计算，这一步的计算结果可作为不考虑溶剂效应的计算结果使用，可以一次性在结果文件中获得多个激发跃迁吸收光谱波长。由于不考虑溶剂矫正，结果相对粗糙而不够精细。精细的结果是需要考虑state-specificsolvationcorrection的。但这些结果不是荧光发射光谱，之所以计算这个，是因为先吸收后发射。从针对吸收后产生的每个激发态，这个激发态都要自动弛豫为激发态对应的最稳定几何构象，然后再由这个几何构象变为具有相同几何构

8、象的基态。第三步：指定ROOT=N为感兴趣的激发态，对这个激发态进行Opt=ReadFC结构弛豫复制02-ac并重命名为04-ac%chk=04-ac#B3LYP/6-31+G(d,p)TD=(Read,NStates=6,Root=1)SCRF=(Solven