物化热力学第二定律习题解答.doc

物化热力学第二定律习题解答.doc

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1、热力学第二定律习题解答1.已知每克汽油燃烧时可放热46.86kJ。(1)若用汽油作以水蒸气为工作物质的蒸汽机的燃料时,该机的高温热源为378K,冷凝器即低温热源为303K;(2)若用汽油直接在内燃机内燃烧,高温热源温度可达到2273K,废气即低温热源亦为303K;试分别计算两种热机的最大效率是多少?每克汽油燃烧时所能做出的最大功为多少?解2.在300K时,2mol的(假设为理想气体)从定温可逆膨胀到,试计算其。解3.10g(假设为理想气体)在300K,时,在保持温度为300K及恒定外压为下进行压缩,终态压力为(需注意此过程为不可逆过程)。试求算此

2、过程的,并与实际过程的热温商进行比较。解定温过程:所以1.在293K时,将一方形容器用隔板从正中间分开,然后将1mol和1mol分别放在容器的两边,当将中间隔板抽去以后,两种气体自动混合。在此过程中系统的温度不变,与环境没有热交换,试求此混合过程的,并与实际过程的热温商进行比较。(提示:可将此两种气体分别进行真空膨胀处理)解定温定压下不同种理想气体混合:因为,所以:2.3mol单原子分子理想气体在定压条件下由300K加热到600K,试求这一过程的。解定压可逆升温:3.5mol双原子分子理想气体在定容条件下由448K冷却到298K,试求这一过程的。

3、解定容可逆降温:4.固体钼的摩尔定压热容随温度的变化有下列关系;1mol固体钼从273K定压加热到熔点2893K,求。解:1.试证明1mol理想气体在任意过程中的熵变均可用下列公式计算:(1)(2)(3)(提示:从热力学第一定律及热力学第二定律出发,结合理想气体的热力学特征来证明。)证热力学第一定律:(不做非体积功时)热力学第二定律:所以对于理想气体,。则:或(2)理想气体,(3)将代入(1)式:1.1molHe(假设为理想气体)其始态为、,经由一任意变化到达终态为、。试计算此过程中系统的。解:2.2mol某单原子分子理想气体其始态为,273K,

4、经过一绝热压缩过程至终态为,546K。试求算,并判断此绝热过程是否可逆。解:绝热过程,则,所以,,此过程为不可逆。3.使10A电流通过电阻器时间为10s,同时在电阻周围有温度为283K的恒温水流过,若水是大量的,试分别计算电阻器和水的。解以电阻器为系统时,由于电阻器的状态未变,所以。以水为系统:水吸热1.工业上钢件锻造以后常常需要淬火,将一块质量为3.8kg温度为427℃的铸钢放在13.6kg温度为21℃的油中淬火。已知油的热容为2.51,钢的热容为0.502,试计算:(1)钢的;(2)油的;(3)总的。(提示:假设在淬火时,钢和油来不及与周围环

5、境发生热交换,先求出油和钢的终态温度。)解假设在淬灭时,钢和油来不及与周围环境发生热交换,即。设终态温度为T3:2.固体碘化银AgI有和两种晶型,这两种晶型的平衡转化温度为146.5℃,由型转化为型时,转化焓等于6462。试计算由型转化为型时的。解定温定压下的可逆相变:1.已知的熔点为-39℃,熔化焓为2343,,。试求50℃的和-50℃的的摩尔熵之差值。解以1molHg为系统,设计过程如下:2.1mol水在100℃及标准压力下向真空蒸发变成100℃及标准压力的水蒸气,试计算此过程的,并与实际过程的热温商相比较以判断此过程是否为自发过程。(提示:

6、此蒸发过程的W=0,故所吸收的热不等于正常气化焓。)解以为系统,设计100℃、下可逆相变到同样状态。向真空蒸发:W=0,所以。可逆相变热:或(因为可逆相变的,本过程的始、终态与可逆相变的始、终态形同)或这里不能用作判据,因为原相变过程不复合定温定压的条件,但符合定温条件,所以可用判据。原过程中,水向真空蒸发,=0,而:所以,原过程可自发进行。另外,还可用熵判据。计算实际过程热温商:所以,原过程为不可逆过程,可自发进行。1.试计算-10℃及标准压力下,1mol的过冷水变成冰这一过程的,并与实际过程的热温商比较以判断此过程能否进行。已知水和冰的热容分

7、别为4.184和2.092;0℃时冰的熔化焓。解设计定压变温可逆过程:由基尔霍夫方程得-10℃时的熔化热为:由于,根据克劳修斯不等式,此过程自发。1.将1kg、-10℃的雪,投入一盛有30℃的5kg水的绝热容器中,以雪和水作为系统,试计算此过程系统的(所需数据见习题16)。解设终态温度为T。该过程在绝热定压下进行:解得2.有一带隔板的绝热恒容箱,隔板两侧的体积相同,在隔板两侧分别充以1mol的(10℃)和(20℃)。若将隔板抽去,试求算两种气体混合过程的(假设此两种气体均为理想气体)。(提示:先计算系统混合后的平衡温度和压力。)解见例题3第7小题

8、。3.利用标准状态下298K的熵值数据,计算下列反应在标准压力及298K条件下的熵变。(1)(2)解1.葡萄糖的氧化反应为,由量热法测得

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