物化补充习题及解答.doc

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1、物理化学(下)补充习题及解答第六章相平衡1、已知A与B能形成化合物A3B,A与B不形成固溶体,C点xA=0.5,D点xA=0.6。(1)试完成下列A-B固液相图;(2)标明各相平衡区域的相态;(3)画出从M点冷却的步冷曲线。ABxACD800K-600K-500K-400K--1000KM·解:2、等压下,Tl,Hg及其仅有的一个化合物(Tl2Hg5)的熔点分别为303℃,-39℃,15℃。另外还已知组成为含8%(质量分数)Tl的溶液和含41%Tl的溶液的步冷曲线如下图。Hg,Tl的固相互不相溶。(1)画出上面体系的相图。(Tl,Hg的相对原子质量分别为204.4,200.6)(2

2、)若体系总量为500g,总组成为10%Tl,温度为20℃,使之降温至-70℃时,求达到平衡后各相的量。解:(1)相图绘制如下。(2)设-70℃时,Hg(s)的质量为x,则固体化合物的质量为(500g-x),根据杠杆规则:x(0.1-0)=(500g-x)(0.2893-0.1)x=327.3g3、假设组分A和B能够形成一个不稳定化合物A2B,A的熔点比B的低,试画出该体系在等压下可能的温度—组成示意图,并标出各相区的相态。解:A和B二组分体系的等压相图如下所示:还有一个可能的相图,A与B换位置。4、Au和Sb熔点分别为1333K和903K,两者形成一种不稳定化合物AuSb2在107

3、3K时分解,600K时该化合物与Sb形成低共熔混合物。(1)试画出符合上述数据的示意相图,并填下表;(2)画出Au的质量分数为0.5的熔融物的步冷曲线。相区相态组成自由度解:相图与上面的类似。5、利用下列数据,粗略地描绘出Mg-Cu二组分凝聚系统相图,并标出各区的稳定相。Mg与Cu的熔点分别为648℃,1085℃。两者可形成两种稳定化合物,,其熔点依次为580℃、800℃。两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物。低共熔混合物的组成及低共熔点对应为:35%,380℃;66%,560℃;90.6%,680℃。解:相对原子质量Ar(Cu)=63.546,Ar(Mg)=24.30

4、5。Mg2Cu的组成MgCu2的组成根据题设数据绘制相图如下图所示。MgCuw(Cu)/(%)→图Mg-Cu二组分凝聚系统相图t/℃12346758Mg2Cu91002040608010020040060080010001200MgCu2↓↓第七章电化学1、在298K时电解用Pb(s)作电极的Pb(NO3)2溶液,该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(NO3)216.64g,当与电解池串联的库仑计中有0.1658g银沉积后就停止通电。阳极部溶液质量为62.50g,经分析含有Pb(NO3)21.151g,计算Pb2+的迁移数。Pb的原子量为331.2。解:阳极区增加的物质的量是负离

5、子迁入出的物质的量。2、298K时在某一电导池中充以0.01mol·dm-3的KCl溶液(已知其电导率为0.14114S·m-1),测得其电阻为525Ω。若该电导池内充以0.10mol·dm-3的NH3·H2O溶液时,测得电阻为2030Ω,已知此时水的电导率为2×10-4S·m-1,,。试求:(1)该NH3·H2O溶液的电离度。(2)若该电导池内充以纯水,电阻应为若干?解:(1)(2)3、试设计一个可逆电池,使其中进行下述反应Fe2+(a1)+Ag+(a2)=Ag(s)+Fe3+(a3)。(1)写出电池的表示式。(2)计算上述电池反应在298K,反应进度为1时的平衡常数Ky。(3)

6、若将过量的银粉加到浓度为0.05mol·kg-1的Fe(NO3)3溶液中,求当反应达到平衡后Ag+的浓度为多少?(设活度系数均为1)解:(1)Pt

7、Fe2+(a1),Fe3+(a3)‖Ag+(a2)

8、Ag(2)Ey(Ag+

9、Ag)=0.799V,Ey(Fe3+,Fe2+

10、Pt)=0.771V(3)Fe2++Ag+=Ag(s)+Fe3+开始00过量0.05mol·kg-1平衡xx(0.05-x)mol·kg-14、电池Zn(S)

11、ZnCl2(0.05mol·kg-1)

12、AgCl(s)

13、Ag(s)的电动势E=[1.015-4.92×10-4(T/K-298)]V试计算在298K当电池有

14、2mol电子的电量输出时,电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm和此过程的可逆热效应QR。解:E=1.015-4.92´10-4(T-298)当T=298K时5、已知298K时下述电池的电动势E=0.372V。Cu(s)∣Cu(Ac)2(0.1mol·kg-1)∣AgAc(s)

15、Ag(s)温度升至308K时,E=0.374V,又已知298K时0.799V,0.337V。(1)写出电极反应和电池反应。(2)298K时,当电池可逆地输出2mol电子的电量时,求电池反应的Δ

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