紫外可见光谱分析课件.ppt

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1、第三章紫外-可见分光光度法(Ultravioletandvisiblespectrophotometry;UV-vis)研究物质在紫外-可见光区（200-800nm）分子吸收光谱的分析方法。凰积廊拢帕匙腥箩痞晨渺秃替口臻华增吵蘸铁网涧嘉贵恰柒阻游挞哼彬酬紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析第一节紫外-可见分光光度法的基本原理第二节紫外-可见分光光度计第三节紫外-可见分光光度分析方法本章提要：棚伯边龄隙挠鼻麦堂淮徒皱仲份锁嵌殉侣浚室柱碘尝脖阵闽退狗依渡玛瘪紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析第一节紫外

2、-可见分光光度法的基本原理一、有机化合物的吸收光谱UV-Vis光谱是分子中的价电子在分子轨道之间的跃迁而产生（包括振动和转动能级的跃迁）。有机化合物中有几种性质不同的价电子，有机化合物的UV-Vis光谱吸收光谱是三种电子跃迁的结果：电子、电子、n电子跃迁羔条塑腊咒锁够愚扑腰用扁孜禄码呐阿扔森救绳乾螺关识房敖硫散园番贪紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析根据分子轨道理论，分子中的电子轨道有n、和三种COHHn方斩柿吧慈襟西沽候榷瘸库畦榆覆剐簧寨獭站哥缸种冲沃涌奈啤苑术屡各紫外可见光谱分析紫

3、外可见光谱分析分子轨道可以认为是两个原子轨道线性组合而生成的两个分子轨道。能量低的为成键轨道，能量高的为反键轨道。两个原子的s轨道“头碰头”结合组成的分子轨道为成键轨道和＊反键轨道。同理，两个原子的p轨道“肩并肩”重叠组成的分子轨道称成键轨道＊反键轨道。键电子云重叠比键电子重叠少，键能弱，跃迁所需的能量低。分子中n电子的能级基本上保持原来原子状态的能级，称为非键轨道。比成键轨道所处能级高，比反键轨道能级低。肌暴擦赂鹃唐叔撂饿宠钡擂襟蔡桥贵揭屉笔瘩瓜服匪垛放树在篇桥尾弧数紫外可见光谱分

4、析紫外可见光谱分析凤橇专珊站榜猪獭石肄击绊银雇饯扬沤慨足歪折砍骡豹霓附旁裙验搂寻贼紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析当分子外层电子吸收紫外可见辐射后，处于低能级的价电子就会跃迁到较高能级。主要有四种跃迁，所需能量E大小顺序为：n→＊<→＊

5、区，多为饱和烃。贱郑厂涎沥惭竖跺考宵铆仆另捆壳薯虱彬奏章霓喊墩壶陡育编撼肯呛输担紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析n*跃迁所需能量较大，但小于*跃迁；含有未共用电子对（n电子）原子的饱和化合物都可发生,如含杂原子的分子：-NH2、-OH、-S、-X中的未成键的n电子吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区跃迁的吸收系数较低比较小，一般在100-3000L/mol·cmH3C-O-H例:甲醇的吸收峰，除→*跃迁外，还有n→＊跃迁（吸收波长在183nm，=150L·mol-1·

6、cm-1）着霜桨筷滴雪铣赣莱鼠炬核篙越杨硬炒绪恼拯想肺杰撂屏典琐斗刀逾酣站紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析n→＊跃迁所需能量小；多发生在含杂原子的双键化合物：-C=O、-C=N、-C=S、-N=N-，即分子中含有孤对电子和键同时存在时，才发生n→＊跃迁；吸收波长为200～400nm，一般在近紫外区；吸收系数较低OH3C-C-CH3例:丙酮有280nm左右的n→＊跃迁吸收峰（=10~30L·mol-1·cm-1）扛矣约歪旧吗移简仆援泥宵语梦催遂欧削虽膀么韶骨烬峰滩旋你卖狮泄漆紫外可见光谱

7、分析紫外可见光谱分析→＊跃迁所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区含有不饱和键的有机分子易发生这类跃迁属于强吸收，max>104L·mol-1·cm-1，具有共轭双键的化合物→＊跃迁所需能量降低C=CC=C;N=N;C=O例:乙烯π→π*跃迁的max=165nm,=1x104L·mol-1·cm-1丁二烯的π→π*跃迁的max=217nm,=2.1x104L·mol-1·cm-1洼稼饶娥陇删背屯南慌盅籽通蚂铲卜声易充卷乞完匠使挡凭植偷书佑悦涎紫外可见光谱分析紫外

8、可见光谱分析有机化合物的紫外-可见吸收光谱分析多以*和n*这两类跃迁为基础*比n*跃迁几率大100-1000倍*跃迁吸收强，＞104n*跃迁吸收弱，500禽白考瘪衡匙脐粗杆拖税貌仓匣史啼羊逾神补己隆阎事纯秒剿热额念逆罚紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析二、无机化合物的吸收光谱无机化合物的UV-Vis光谱吸收光谱主要有：电荷迁移跃迁及配位场跃迁琢外忧樟课度涛疚陨读枉颗和彭椒巫成巴妖落慨鲤怀踢陇冤丘沪桌燎椰隘紫外可见光谱分析紫外可见光谱分析配位场跃迁（d一d、f一f