烃类热裂解 课件.ppt

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1、第一章石油烃热裂解第一节烃类热裂解技术第二节裂解气的净化与分离第三节热裂解过程的能量有效利用技术1知识目标1.了解国内外乙烯生产现状及主要生产方法2.掌握石油烃热裂解的原理3.熟悉石油烃热裂解的生产步骤及相关知识能力目标1.根据化学反应规律,能够判断原料的优劣2.能够分析如何选择工艺条件3.能够画出石油烃热裂解的工艺原理流程图2石油烃裂解概述石油烃石油烃热裂解石油烃热裂解的主要目的包括天然气、炼厂气、石脑油、柴油、重油等,它们都是由烃类化合物组成就是以石油烃为原料,利用石油烃在高温下不稳定、易分解的性质,在隔绝空气和高温条件下,使大分子的

2、烃类发生断链和脱氢等反应,以制取低级烯烃-乙烯和丙烯的过程。生产乙烯和丙烯,还可联产丁二烯以及苯、甲苯和二甲苯等产品石油烃热裂解是基本有机化学工业获取基本有机原料的主要手段裂解能力的大小往往以基本有机化学工业的最重要的基本有机原料乙烯的产量来衡量。3国外乙烯发展动态乙烯在世界大多数国家几乎都有生产。2004年世界乙烯的总生产能力已突破1亿吨达到了11290.5万吨/年,产量10387万吨,主要集中在欧美发达国家。随着世界经济的复苏,乙烯需求增速逐渐加快,年均增速达到4.3%,预计2010年需求量上升到13346万吨,增量主要在亚洲地区。4

3、国内乙烯发展动态我国乙烯工业已有40多年的发展历史,60年代初我国第一套乙烯装置在兰州化工厂建成投产,多年来,我国乙烯工业发展很快,乙烯产量逐年上升,2005年乙烯生产能力达到773万吨/年,居世界第三位。随着国家新建和改扩建乙烯装置的投产,预计到2010年我国乙烯生产能力将超过1600万吨。虽然我国乙烯工业发展较快,但远不能满足经济社会快速发展的要求,不仅乙烯自给率下降,而且产品档次低、品种牌号少,一半的乙烯来自进口。无论从乙烯在有机化工中的地位,还是从乙烯的需求量预测,都可以看出,以生产乙烯为主要目的的石油烃热裂解装置在有机化工中具有

4、举足轻重的地位。5乙烯的生产方法由于烯烃的化学性质很活泼,因此乙烯在自然界中独立存在的可能性很小。制取乙烯的方法很多,但以管式炉裂解技术最为成熟,其它技术还有催化裂解、合成气制乙烯等多种方法。到目前为止,几乎世界上所有乙烯装置均采用管式炉蒸汽裂解技术,其它工艺路线由于经济性或者存在技术“瓶颈”等问题,至今仍处于技术开发或工业化实验的水平,没有或很少有常年运行的工业化生产装置。6一、管式炉裂解技术反应器与加热炉融为一体,称为裂解炉。原料在辐射炉管内流过,管外通过燃料燃烧的高温火焰、产生的烟道气、炉墙辐射加热将热量经辐射管管壁传给管内物料,裂

5、解反应在管内高温下进行,管内无催化剂,也称为石油烃热裂解。同时为降低烃分压,目前大多采用加入稀释蒸汽,故也称为蒸汽裂解技术。7二、催化裂解技术催化裂解即烃类裂解反应在有催化剂存在下进行,可以降低反应温度,提高选择性和产品收率。据俄罗斯有机合成研究院对催化裂解和蒸汽裂解的技术经济比较,认为催化裂解单位乙烯和丙烯生产成本比蒸汽裂解低10%左右,单位建设费用低13-15%,原料消耗降低10-20%,能耗降低30%。催化裂解技术具有的优点,使其成为改进裂解过程最有前途的工艺技术之一。8三、合成气制乙烯(MTO)MTO合成路线,是以天然气或煤为主要

6、原料,先生产合成气,合成气再转化为甲醇,然后由甲醇生产烯烃的路线,完全不依赖于石油。在石油日益短缺的21世纪有望成为生产烯烃的重要路线。另外,MTO技术在我国应用还具有以下特殊的战略意义:(1)我国天然气价格较高,但可用于生产高附加值的烯烃产品。(2)我国原油偏重,发展石化产品原料的石脑油产量少,MTO为解决此矛盾提供了一条重要途径。(3)为我国原油资源分布不均,特别是西南缺油富气地区,发展石化工业创造条件。采用MTO工艺可对现有的石脑油裂解制乙烯装置进行扩能改造。由于MTO工艺对低级烯烃具有极高的选择性,烷烃的生成量极低,可以非常容易分

7、离出化学级乙烯和丙烯,因此可在现有乙烯工厂的基础上提高乙烯生产能力30%左右。9石油烃热裂解的原料一、裂解原料来源和种类裂解原料的来源主要有两个方面,一是天然气加工厂的轻烃,如乙烷、丙烷、丁烷等,二是炼油厂的加工产品,如炼厂气、石脑油、柴油、重油等,以及炼油厂二次加工油,如加氢焦化汽油、加氢裂化尾油等。二、合理选择裂解原料乙烯生产原料的选择是一个重大的技术经济问题,原料在乙烯生产成本中占60%-80%。因此,原料选择正确与否对于降低成本有着决定性的意义。主要考虑以下几方面:101.石油和天然气的供应状况和价格世界各地乙烯的生产原料配置各不

8、相同,大洋洲、北美、中东等地区由于天然气资源丰富且价格较为低廉,主要采用天然气凝析液(主要是乙烷)作为生产乙烯的原料,所占比例分别高达82%、73%和73%,剩余部分主要以粗柴油和石脑油为原料

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