高分子液晶汇总课件.ppt

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1、第十章高分子液晶1概述1.1液晶的基本概念物质在自然界中通常以固态、液态和气态形式存在,即常说的三相态。在外界条件发生变化时(如压力或温度发生变化),物质可以在三种相态之间进行转换,即发生所谓的相变。大多数物质发生相变时直接从一种相态转变为另一种相态,中间没有过渡态生成。例如冰受热后从有序的固态晶体直接转变成分子呈无序状态的液态。而某些物质的受热熔融或被溶解后,虽然失去了固态物质的大部分特性,外观呈液态物质的流动性,但可能仍然保留着晶态物质分子的有序排列,从而在物理性质上表现为各向异性,形成一种兼有晶体和液体部分性质

2、的过渡中间相态,这种中间相态被称为液晶态,处于这种状态下的物质称为液晶(liquidcrystals)。其主要特征是其聚集状态在一定程度上既类似于晶体,分子呈有序排列;又类似于液体,有一定的流动性。第十章高分子液晶液晶现象是1888年奥地利植物学家莱尼茨尔(F.Reinitzer)在研究胆甾醇苯甲酯时首先观察到的现象。他发现,当该化合物被加热时,在145℃和179℃时有两个敏锐的“熔点”。在145℃时,晶体转变为混浊的各向异性的液体,继续加热至179℃时,体系又进一步转变为透明的各向同性的液体。第十章高分子液晶研究发

3、现,处于145℃和179℃之间的液体部分保留了晶体物质分子的有序排列,因此被称为“流动的晶体”、“结晶的液体”。1889年,德国科学家将处于这种状态的物质命名为“液晶”(liquidcrystals,LC)。研究表明,液晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态,它既具有晶态的各向异性,又具有液态的流动性。第十章高分子液晶小分子液晶的这种神奇状态,引起了人们的浓厚兴趣。现已发现许多物质具有液晶特性(主要是一些有机化合物)。形成液晶的物质通常具有刚性的分子结构。导致液晶形成的刚性结构部分称为致晶单元。分子的长度和宽度

4、的比例R>>l,呈棒状或近似棒状的构象。同时,还须具有在液态下维持分子的某种有序排列所必需的凝聚力。这种凝聚力通常是与结构中的强极性基团、高度可极化基团、氢键等相联系的。第十章高分子液晶按照液晶的形成条件不同,可将其主要分为热致性和溶致性两大类。热致性液晶是依靠温度的变化,在某一温度范围形成的液晶态物质。液晶态物质从浑浊的各向异性的液体转变为透明的各向同性的液体的过程是热力学一级转变过程,相应的转变温度称为清亮点,记为Tcl。不同的物质,其清亮点的高低和熔点至清亮点之间的温度范围是不同的。第十章高分子液晶溶致性液晶则

5、是依靠溶剂的溶解分散,在一定浓度范围形成的液晶态物质。除了这两类液晶物质外,人们还发现了在外力场(压力、流动场、电场、磁场和光场等)作用下形成的液晶。例如聚乙烯在某一压力下可出现液晶态,是一种压致型液晶。聚对苯二甲酰对氨基苯甲酰肼在施加流动场后可呈现液晶态,因此属于流致型液晶。第十章高分子液晶根据分子排列的形式和有序性的不同,液晶有三种结构类型:近晶型、向列型和胆甾型。(见图12—1)。第十章高分子液晶近晶型向列型胆甾型图12—1液晶结构示意图(1)近晶型液晶(smecticliquidcrystals,S)近晶型液

6、晶是所有液晶中最接近结晶结构的一类,因此得名。在这类液晶中,棒状分子互相平行排列成层状结构。分子的长轴垂直于层状结构平面。层内分子排列具有二维有序性。但这些层状结构并不是严格刚性的,分子可在本层内运动,但不能来往于各层之间。因此,层状结构之间可以相互滑移,而垂直于层片方向的流动却很困难。第十章高分子液晶这种结构决定了近晶型液晶的粘度具有各向异性。但在通常情况下,层片的取向是无规的,因此,宏观上表现为在各个方向上都非常粘滞。根据晶型的细微差别,近晶型液晶还可以再分成9个小类。按发现年代的先后依次计为SA、SB、……SI

7、。近晶型液晶结构上的差别对于非线性光学特性有一定影响。第十章高分子液晶(2)向列型液晶nematicliquidcrystals,N)在向列型液晶中,棒状分子只维持一维有序。它们互相平行排列,但重心排列则是无序的。在外力作用下,棒状分子容易沿流动方向取向,并可在取向方向互相穿越。因此,向列型液晶的宏观粘度一般都比较小,是三种结构类型的液晶中流动性最好的一种。第十章高分子液晶(3)胆甾型液晶(Cholestericliquidcrystals,Ch)在属于胆甾型液晶的物质中,有许多是胆甾醇的衍生物,因此得名。但实际上,

8、许多胆甾型液晶的分子结构与胆甾醇结构毫无关系。但它们都有导致相同光学性能和其他特性的共同结构。在这类液晶中,分子是长而扁平的。它们依靠端基的作用,平行排列成层状结构,长轴与层片平面平行。第十章高分子液晶层内分子排列与向列型类似,而相邻两层间,分子长轴的取向依次规则地扭转一定的角度,层层累加而形成螺旋结构。分子长轴方向在扭转了360°以后回到原来

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