高分子物理第二章课件.ppt

《高分子物理第二章课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章高分子链结构一、近程结构三、链柔性四、末端距、回转半径五、末端分布二、分子量一、近程结构（一）高分子链的化学组成高分子链的基本单位是结构单元，组成结构单元的原子决定了高分子的元素成分。按分子主链的组成分类，链状高分子可分为三类：碳链高分子：实例：聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯聚氯乙烯，聚四氟乙烯聚丁二烯，聚异戊二烯聚烯烃加聚物CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2聚乙烯聚四氟乙烯CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2碳链高分子不易水解，易加工，易燃烧，易老化，耐热性较差。碳链高分子的特点：杂链高分子：实例：聚对苯二酸乙二酯，聚酰胺-66聚氧化乙烯，

2、聚己内酰胺缩聚物开环聚合物CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2尼龙CH2OCH2CH2CH2CH2OOOOO聚甲醛NH＝COC＝ONHSO2n－CH3CH3COO－聚砜CO－OO－聚醚醚酮(PEEK)这类聚合物是由缩聚反应或开环聚合而成的，因主链带极性，易水解，醇解或酸解优点：耐热性好，强度高缺点：易水解这类聚合物主要用作工程塑料杂链高分子的特点：元素高分子：实例：聚硅氧烷聚磷腈主链不含碳SiOOOOOOSiSiSiSiSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3聚二甲基硅氧烷P=NClClP=NClClP=NClClP=NClClP=NClCl

3、P=NClCl聚氯化膦腈具有无机物的热稳定性，有机物的弹性和塑性。但强度较低。元素高分子的特点：梯形高分子、双螺旋高分子：Homopolymerizationofbismaleimides双马来酰胺的均聚梯形聚合物示例ONRONOOONRONOOONRONOORNOONOO热稳定性好，因为受热时链不易被打断，即使几个链断了，只要不在同一个梯格中不会降低分子量。梯形高分子的特点：（二）端基、侧基加聚物端基：引发剂残基、单体单元缩聚物端基：单体官能团，封端剂端基活性（二）端基、侧基不影响力学性能，但影响热稳定性，化学稳定性非反应性：－CH3、－OCH3，如聚甲醛受热降解从端羟基开始，必须进行酯化

4、或醚化以封端。HO-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-OH酯化CH3O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-OCH3端基(endgroup)反应性：－OH、－COOH、－NH2，可进一步反应合成复杂结构可用来测分子量HO-CH2-CH=CH-CH2--CH2-CH=CH-CH2-OH侧基(sidegroup)由单体带入的与主链相接的基团例：－(CH2－CH)－聚苯乙烯中的苯环聚甲基丙烯酸酯中的甲基和酯基－(CH2－C)－CH3｜OCH3(C4H9)C=O｜｜由反应生成的侧基CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HCH3COOHHHHCCH2CCH2

5、HHCH3COOCH3COOOOCCH3OOCCH3OOCCH3OOCCH3CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2HOHOHHOHHHOHOHHCCH2CCH2OHHHOH聚醋酸乙烯酯水解聚乙烯醇（三）支化、交联无规支化：少量多官能团单体参加的加聚物与缩聚物向高分子链转移的聚合物有规支化：星型、梳型线形星形树枝状梯形长支化短支化链构造Architecture依照支链的长短，可分为：长支链短支链其区别与聚合物与低聚物的区别相同支化高分子链-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-高密度聚乙烯(HDPE)乙烯均聚-Ziegler-Natt

6、a法-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2--CH2-CH2-CHCH-CH2-CH-低密度聚乙烯(LDPE)乙烯均聚-自由基法(长支链)-CH2-CH2-CH2-CH2--CH2-CH2-CH2-CH2--CH2-CH2-CH2-CH2--CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2--CH2-CH2-CHCH-CH2-CH-线形低密度聚乙烯(LLDPE)乙烯+1-丁烯共聚-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2--CH2-CH2-CHCH2-CH2-CH-乙烯+1-辛烯共聚-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

7、POE-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3支化程度的表征：支化程度可由单位体积内的支化点数或两个相邻支化点间的平均分子量来表征。这类参数的测定一般比较困难，因此也用具有相同分子量的支化高分子同线型高分子的平均分子尺寸之比来评价支化程度的大小。支化分子较线型分子的链段排布得紧凑，因此支化程度越高则上述比值越小。支化对性能的影响?支化程度越高，支链结构越复杂，则影响越大。无规支化往往降低高聚物膜的拉伸