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1、精细与专用化学品2003年第6期技术赢r:s红色基KO新工艺研究沈阳化工研究院马瑛孟明扬谭立哲杨文东摘要红色基KD合成新工艺,经硝化、醚化、酞胺化、还原4步反应制得。以抓苯甲酸为原料该工艺缩短了反应步骤,提高了收率,降低了成本。其中酞胺化反应是关键步骤,文章分析了该反应的亲核取代机理及催化剂种类、催化剂用量、溶剂、温度等条件对反应的影响。关键词红色基KD色基酞胺化反应Stu山esonNeWPr0Ce韶ofF8tRedKDBSSe材dYingstraetNewsyntesisProeessofredKDbase15ase
2、donehloenzoieaeidviaurstePs:nitration,etherifiea-Abhbrobfo-tion,a·,eostsemla队ionanQreauction。yusingtnisProces吕bredueed.ThisartieleanalyzednueleoPhiliesubstitutionmeehanismofamidationreaetionwhiehwasthekeystePinnew.proeess,theeetetorssuehaseatalyste,eataljsoinvol
3、vefefatypaldeywordsstase,steolorbase,amidationaetionKfaredKDbfare,色基KD是色基中的一种属于国内近年来投凡,,星了毖红产的新品种年产量超过百吨红色基KD主要N”’N”’酸胺化HZ’一、,,丝丝用于棉粘胶麻纤维的印染具有较高的色牢度同甲钻钻仁卜,时它还是有机颜料的重要中间体用它可以合成C00HCOOHCOOHC.1.31、32、146、147、150、176、261和.1.H’凡颜料红C颜毖少,、料紫43等这些有机颜料具有较好的耐晒耐热性仇眠。__能锣些钻
4、-,CONHNHZCoNH一红色基KD老工艺是以邻硝基苯甲醚为原料代~介长一夕、、、、、,,,经氯甲基化水解氧化酞胺化缩合还原而制得与老工艺相比这条路线步骤短提高了总收,,:而且由于采用了酞胺化新工艺而避其反应方程式如下率降低了成本,,C00HCOCI免了使用有毒原料使其三废量大为减少因此与老、。八杰杰工艺相比有很大的优势其中比较重要的一步是酞N。’NoZ’水解~,o,~胺化反应本文对此反应的原理和工艺条件进行了。:犷OCH3节OCH3节OCH3深人的探讨和研究反应式如下一一八严<少黔泛全,认少一例H万劣入催化荆一由
5、一全二一一共产)竺竺产、--争+H20”合NOZNH’一溶剂C00HNHZ犷OC3节3HOCH这条路线步骤长、收率低、成本高,而且由于使:。反应机理用SOCI产生的有毒气体对环境造成污染为了改,变这种状况,本文对红色基KD的合成工艺进行了此反应是亲核取代反应是按亲核催化机理作,:。,、用的机理如下较大改进改用以对氯苯甲酸为原料经硝化醚+、、,(1)HHH化酞胺化还原4步反应合成红色基KD其反应、一:一:-:方程式如下序精细与专用化学品2003年第6期技术赢r:sX,3、r42、SbFz50R从上述表格中可以看出()、x
6、XR、。R}从丫/+C=º0十H,加O_)CHO/OHu4,3、r42/TioBSbFz50HU()效果较好而()属于稀有金属,不易找到且价格昂贵,因此研究中选择了相对普0,、NH一·4。一一遍的Ti(OBu)并选择了适当的溶剂和最佳反应时R一(2)>C一O+巡丈》梦X/,,。小间收率可达到90%以上质量达标,其中¹为催化剂,而第(l)步是很主要的,催化在试验操作中发现反应收率与催化剂的浓度。HXH+,关系如图1所示剂放出接在碳基氧上这样使电子云密度,-l!向氧的方向移动使拨基更易于遭受亲核试剂x应反收率
7、,,的
8、进攻最终使得亲核试剂X接在淡基上脱掉一;2)步反应是和催化剂形成的中间产!分子的水第(,品º与苯胺反应形成酞胺并还原回催化剂HX如此循环往复,直至其脱出的水达到理论量为止。这催化剂浓度:;个反应必须注意以下几个方面¹原料必须无水º图1反应收率与催化剂浓度关系示意图,。反应生成的水必须带出否则反应将逆向而行,,催化剂浓度过低反应时间大为延长显著降低收率;用量过高,催化剂本身起缔合作用而失去活2反应条件的选择,。。性降低收率最佳用量为原料的10%左右2.1催化剂的选择2.2溶剂的选择(1)Co)6、Mo1。姗族化合物其中有
9、W(:,溶剂的选择依据¹溶剂和水不互溶以便把水ee2、3、r42、u4、。。(AA)SbFz(50)Ti(OB)SbCI以苯;;带出º溶剂对物料有一定的溶解性»溶剂为非极,,胺作溶剂反应时间为1一Zh不同催化剂的性能比。性或低极性。较见表1,癸烷、、、研究中试用过氯苯三氯苯苯胺一甲基表1催化剂性能比较。氯苯反应温度过,,蔡作溶剂低
