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时间:2020-07-30
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1、第六节缓冲容量与缓冲溶液的配制一、缓冲容量(一)缓冲容量的概念为了定量地表示缓冲溶液缓冲能力的大小,采用缓冲容量(也称缓冲指数或缓冲值)β来衡量。定义:使1L或1ml缓冲溶液的pH值改变一个单位所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量(mol或mmol),称为该缓冲溶液的缓冲容量。式中△b为单位体积缓冲溶液的pH值改变△pH个单位时所加一元强酸或一元强碱的物质的量。缓冲容量均为正值。通常缓冲容量的单位为mol·L-1·pH-1。例2-6试求例2-4中加强酸(HCl)或强碱(NaOH)时该缓冲溶液的缓冲容量。例2-4的计算结果是:△pH=0.06代入(2·
2、10)式,得解:(1)加HCl时的缓冲容量:在1L缓冲溶液中加入0.005mol的HCl,则例2-4的计算结果是:△pH=0.07代入(2·10)式,得(2)加NaOH时的缓冲容量:在1L缓冲溶液中加入0.005molNaOH,则:(二)影响缓冲容量的主要因素1.缓冲溶液总浓度当缓冲比一定时,缓冲溶液的总浓度愈大,缓冲能力就愈大。在一定范围内稀释时,缓冲容量也减小。2.缓冲比当缓冲溶液的总浓度一定时,若[共轭碱]/[共轭酸]=1,则缓冲容量最大。此时,溶液的pH=pKa。缓冲比离1愈远,pH值偏离pKa愈远,缓冲容量愈小。实验和计算表明,当缓冲比在1/
3、10和10/1之间时,即溶液的pH值在pKa-1和pKa+1之间时,溶液具有较大的缓冲能力。在化学上把具有缓冲作用的pH值范围,即pH=pKa±1称为缓冲溶液的缓冲范围。表2-2列出的是几种常用缓冲溶液中共轭酸的pKa及缓冲系的缓冲范围。缓冲溶液的组成作为弱酸的pKa缓冲范围HCl-KClH2C8H4O4(邻苯二甲酸)-NaOHKHC8H4O4(邻-苯二甲酸氢钾)-NaOHHAc—NaAcKH2PO4—Na2HPO4H3BO3—NaOHNaHCO3—Na2CO3强电解质2.9(pKa1)5.4(pKa2)4.757.2(pKa2)9.210.3(pKa
4、2)1.2~2.22.2~4.04.0~5.83.7~5.65.8~8.08.0~10.09.2~11.0二、缓冲溶液的配制配制一定pH值的缓冲溶液,应按下列原则和步骤进行:(1)选择适当的缓冲对,使所选缓冲对中共轭酸的pKa与欲配制的缓冲溶液的pH值尽可能相等或接近,偏离的数值不应超过缓冲溶液的缓冲范围。例如,配制pH值为4.8的缓冲溶液,可选择HAc-NaAc缓冲对,因为HAc的pKa=4.75。又如配制pH值为5.2的缓冲溶液,应选择KHC8H4O4-KNaC8H4O4缓冲对,因为KHC8H4O4的pKa=5.4,与欲配制缓冲溶液的pH值(5.2
5、)最接近。(2)要有一定的总浓度,一般在0.05mol·L-1~0.20mol·L-1之间较宜,其相应的β值在0.01~0.1之间。(3)为了使缓冲溶液具有较大的缓冲容量,应尽量使缓冲比接近于1。实际工作,常常使用相同浓度的共轭酸、碱溶液配制。设缓冲溶液的总体积为V总,共轭酸的体积为VHB、共轭碱的体积为VB-,混合前共轭酸、碱的浓度均为c,则:利用此式,只需按共轭酸碱溶液体积的比值配制缓冲溶液。代入(2·8)式,得代入(2.11)式,得例2-7用0.10mol·L-1HAc和0.10mol·L-1NaAc溶液配制pH=4.95的缓冲溶液100ml,计
6、算所需两溶液的体积。解:已知:[HB]=[B-]=0.10mol·L-1即取0.10mol·L-1HAc38.8ml和0.10mol·L-1NaAc61.2ml混合可得pH=4.95的缓冲液100ml。故另外,也常采用在一定量的弱酸溶液中,加入一定量的强碱,中和部分弱酸(即生成弱酸的共轭碱)的方法,必须明确两个问题:(1)弱酸的物质的量(mol或mmol)必须多于强碱的物质的量(mol或mmol)。(2)反应时被中和弱酸的物质的量等于强碱的物质的量,也等于生成的共轭碱的物质的量,这样剩余的弱酸与生成的共轭碱组成缓冲对。例2-8现欲配制pH=5.0的缓冲
7、溶液,试计算在50ml0.10mol·L-1HAc溶液中加入0.10mol·L-1的NaOH溶液多少毫升?解:设需加入的NaOH溶液为xml,则加入NaOH的物质的量为0.10x(mmol),生成的NaAc的物质的量也是0.10x(mmol),那么,全部中和NaOH后剩余的HAc的物质的量为(0.10×50-0.10x)(mmol)。已知:pKa=4.75pH=5.00代入(2·9)式,得所以,在50ml0.10mol·L-1HAc溶液中加入32.00ml0.10mol·L-1NaOH溶液,即可得到pH=5.00的缓冲溶液。应该指出,用缓冲方程式计算得
8、到pH值与实验测得的pH值是稍有差异的,可用pH计进行校正。配制缓冲溶液也可按照现成的配方进行
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